Cтраница 2
Для разряда ионов водорода на ртути расчет по формуле (49.27) дает Q19 кДж / моль. Так, величине Q19 кДж / моль соответствует значение д ( Д р) равн / дГ 0 7 мВ / град. [16]
Для разряда ионов водорода на зеркальной поверхности ртути требуется значительно большее напряжение, чем для разряда на платине. Так, на платиновых электродах водород выделяется ( из растворов кислоты) при напряжении 1 7 В, а на ртутном катоде это напряжение возрастает до 2 5 В и больше. Это осаждение происходит без выделения водорода, которое в случае твердых электродов приводит к получению губчатых осадков и затрудняет выделение этих металлов. [17]
Так как разряд ионов водорода согласно расчетам по специально снятым емкостный кривым происходит в области отрицательных зарядов электрода ( примерно 16 - 22 имкул / см2), тз вероятно, уменьшение Ч н даже при высоких концентрациях фона не может быть связано со специфической адсорбцией анионов и влиянием изменения знака у потенциала. Хорошо известно, что ионы Н4 не образуют с анионами фона комплексов, которые могли бы способствовать понижению величины 7 н Таким образом, предполагаем, что в области указанных вале зарядов происходит такая перестройка структуры двойного электрического слоя на границе ртуть - электролит, которая приводит к изменению по-граничного коэффициента распределения К в сторону увеличения поверхностной концентрации ионов Н и, соответственно, к понижению значения Ч н при высоких концентрациях фона. [18]
Следовательно, разряд ионов водорода не может быть связан со специфической адсорбцией аниона п необходимо искать другие причины, используя, например, изотопный метод и метод темпера-турнкх зависимостей перенапряжения. [19]
В начинается разряд ионов водорода. По данным М. А. Шлугера, катодная пленка содержит 66 - 67 % Сг6, 22 - 23 % Сг3, 10 - 12 % SO i -, толщина ее около 0 1 мкм и может несколько увеличиваться с повышением концентрации в электролите ионов-активаторов. Формирование этой пленки сопровождается ростом поляризационного сопротивления электрода, следствием чего является сдвиг катодного потенциала до значений, при которых становится возможным выделение хрома. [20]
В результате разряда ионов водорода концентрация их в при-катодном слое может снизиться до значений, отвечающих образованию гидратов. Основные соли никеля существенно влияют на процесс электроосаждения никеля, его структуру и свойства. [21]
Если скорость разряда ионов водорода больше скорости образования его молекул из атомов, то это должно привести к поляризации его. Разряд ионов протекает вообще с большой скоростью и если образование молекул водорода идет более медленно, чем разряд его ионов, то это вызывает накопление на поверхности электрода значительного числа атомов водорода. Накопление водородных атомов, в свою очередь, вызывает стремление к большему отщеплению в раствор ионов водорода и тем самым обусловливает повышение величины отрицательного потенциала электрода. [22]
В результате разряда ионов водорода концентрация их в при-катодном слое может снизиться до значений, отвечающих образованию основных солей, которые влияют на процесс электроосаждения никеля, обусловливая его структуру и механические свойства. [23]
Скорость процесса разряда ионов водорода при постоянном потенциале и неизменном строении двойного слоя пропорциональна их концентрации. Это положение справедливо, разумеется, для любого процесса разряда - как обычного, так и безбарьерного. Однако если мы будем проводить сравнение не при постоянном потенциале, а при постоянном перенапряжении, то соотношения оказываются существенно различными. [24]
Приведенные реакции разряда ионов водорода происходят вне-сколько стадий. [25]
По мере разряда ионов водорода диссоциируют новые молекулы воды, вследствие чего у катода накапливаются гидроксильные ионы ( освобождающиеся из молекул воды), а также ионы калия, непрерывно перемещающиеся к катоду. Образуется раствор едкого кали. [26]
Медленная стадия разряда ионов водорода на Pt или Pd, как было описано ранее, по-видимому, представляет собой рекомбинацию адсорбированных атомов водорода. [27]
В результате разряда ионов водорода концентрация их в при-катодном слое может снизиться до значений, отвечающих образованию гидратов. Основные соли никеля существенно влияют на процесс электроосаждения никеля, его структуру и свойства. [28]
Одновременно с разрядом ионов водорода на катоде образуются и накапливаются свободные гидроксильные ионы, которые соединяются с ионами Na и образуют едкий натр. Смесь растворов едкого натра и неразложившегося хлорида называют католитом или электролитической диафрагменной щелочью. [29]
Перенапряжение при разряде ионов водорода в безводном ацетонитриле значительно ниже, чем в воде. [30]