Cтраница 3
Юз и Райдил 1 обнаружили, что олеиновая и петроселиноная кислоты окисляются на разведенном растворе перманганат быстрее приизких. [31]
Туигг и Райдил [50] показали, что расстояние между атомами катализатора должно быть важным фактором, определяющим активность металлических поверхностей в реакции гидрирования этилена. Они предсказали, что различные кристаллические грани одного и того же металла будут обнаруживать разную каталитическую активность и что различия в активности металлов могут быть приписаны стерическому фактору. Эти предсказания были подтверждены работой Бика, Смита и У ил ер а [37] и Бика [34], исследовавших активность неориентированных и ориентированных пленок напыленных металлов. [32]
Херингтон и Райдил [55] решили показать, что многие данные по отравлению катализаторов могут быть объяснены на основании геометрического строения молекул яда и реагирующих веществ. До настоящего времени эти данные объяснялись только с точки зрения теории активных центров. [33]
Херингтон и Райдил приходят к выводу, что многие явления, наблюдаемые - при отравлении гетерогенных катализаторов, можно описать, если предположить однородность поверхностных центров и оценивать адсорбируемоеть реагирующих веществ на поверхности, исходя из стерических соображений. Иными словами, эти данные по отравлению могут быть приведены в качестве доказательства важности геометрического фактора в катализе, если только считать, что большая часть поверхности является активной во время реакции. [34]
Херингтон и Райдил [17] исследовали ряд катализаторов, содержащих молибден, приготовленных восстановлением МоОз и МоОз на носителе из смешанных молибдатов. [35]
Херингтоп и Райдил [24] обсуждали вопрос о том, какие продукты могут образоваться из разнообразных алифатических углеводородов, исходя из предположения, что всегда имеет место двухточечная адсорбция, причем часто она может происходить более, чем одним способом. [36]
Элей и Райдил [8, 28] подвергли вопрос экспериментально. В то время как Фаркаш [69] показал необходимость накаливать вольфрамовую проволоку при 2500 для того, чтобы сделать ее каталитически активной, представлялось желательным ввиду известной активности объемных окислов установить посредством независимого физического метода отсутствие или присутствие поверхностного окисла, образованного активной проволокой. [37]
Туигг и Райдил [89] принимают, что полугидрированная форма является промежуточной в реакции обмена; она только модифицирует в некоторых деталях картину, данную Поляньи. Гидрирование рассматривается как отдельная реакция. [38]
Туигг и Райдил нашли, что в присутствии этилена реакция Н2 - f - D2 полностью ингибируется при температурах до 160, что указывает на отсутствие хемосорбированных атомов дейтерия. При 156 как скорость обмена, так и скорость гидрирования не зависят от давления этилена и прямо пропорциональны давлению дейтерия. Эти результаты, таким образом, указывают на очень сильную хемосорбцию этилена, осуществляемую путем раскрытия двойной связи. Поскольку принята двухточечная адсорбция этилена, то из этого следует, что в монослое будут промежутки. [39]
Херингтон и Райдил [109] считают, что промежуточно образующийся гептен удерживается двумя точками контакта по двойной связи, как в вышеприведенных формулах. Двойная связь может мигрировать в положение, благоприятное для замыкания кольца. В качестве катализатора ими была исследована окись молибдена. [40]
Кэрисс и Райдил [21] я Бритт [4], применяя медленные электроны, установили, что реакция образования аммиака в азото-аодородной смеси начинается при потенциале появления молекулярных ионов азота. [41]
Кэрисс и Райдил [21] и Бритт [4], применяя медленные электроны, установили, что реакция образования а-ммиака в азото-водородной смеси начинается при потенциале появления молекулярных ионов азота. [42]
Поэтому Херрингтон и Райдил [27] высказали предположение, что механизм реакции включает промежуточное образование пятичленного нафтенового углеводорода с последующей изомеризацией его в шестиЧленную структуру, дегидрирование которой и приводит к ароматическому углеводороду. В частности, при атмосферном давлении и 550 в присутствии алюмохромового катализатора выход ароматических углеводородов из производных циклопентана меньше, чем из замещенных пентанов. Это, по-видимому, указывает на то, что скорость превращения пен-танов в ароматические углеводороды определяется стадией разрыва пятичленного кольца, причем протекание этой стадии облегчается, если в качестве исходного материала вместо производного циклопентана применяют алкили-рованние пентаны. [43]
В последующем Херрингтон и Райдил [35] уточнили некоторые сомнительные моменты в механизме ароматизации: а) то обстоятельство, что ал-каны, в которых отсутствует цепь из 6 атомов углерода, например, 2 2 4-три-метилпентан, все же могут превращаться в ароматические углеводороды; б) избирательное образование некоторых ароматических соединений при реакции циклизации. Было показано, что образование ароматических угле - - водородов из алканов определяется статистическими закономерностями. Вычисленные этими авторами выходы продуктов превосходно совпадают с экспериментальными данными. [44]
Кэтбертсан, Джи и Райдил [ 27а ] предполагают, что реакции полимеризации основаны на каталитическом действии перекисей, образующих цепи. [45]