Cтраница 4
Действительно, Вельчетц и Райдил ( 5), быстро пропуская метан при низких давлениях над раскаленной нитью при температуре порядка 1500 - 1700 С, не смогли обнаружить присутствия метилового радикала. [46]
В своей трактовке Херингтон и Райдил сводят поверхность к геометрически правильной совокупности центров с одинаковой активностью и учитывают для реагирующих молекул различной величины доступность поверхности, отравленной в различной степени локализованными1 молекулами ядов разных размеров. Главный результат их исследований состоит в том, что количество реагирующих молекул, которое может быть адсорбировано на отравленной поверхности, зависит от геометрического строения реагирующего вещества, яда и поверхности. [47]
Так, Кетбертсон, Ги и Райдил доказали на основании кинетических данных, что толуол, применяемый в качестве растворителя, принимает участие в полимеризации винилацетата, катализируемой перекисями. Прайс и Дурхем2 нашли, что ароматические нитросоединения, например нитробензол, не только тормозят полимеризацию стирола, но и входят в состав получающегося полимера с низким молекулярным весом. Они указали, что в этом случае при реакции с растворителем может образоваться радикал настолько стабилизованный резонансом, что он не способен к взаимодействию с мономерным олефином, в результате чего цепь оканчивается на этапе димеризации. [48]
Специфичность каталитической ароматизации алифатических углеводородов Херингтон и Райдил [51] успешно объяснили с точки зрения геометрического строения поверхности. В то же время многие сложные особенности реакции Фишера-Тропша, включая неспособность ацетилена участвовать в этом синтезе, Крэксфорд [52], Крэксфорд и Райдил [53], а также Херинг-тон [54] объяснили, ис. [49]
Объектами исследований, проведенных Ленгмюром и его последователями ( Адам, Райдил и др. 1), служили многочисленные вещества, как низкомолекулярные - высшие гомологи кислот, спиртов, аминов, так и высокомолекулярные, в том числе белки и нуклеиновые кислоты. [50]
Толщина диффузионного слоя на капле пропорциональна Илькович [41, 42], а также Мак-Гилаври и Райдил [43] рассматривали эту задачу в предположении, что диффузионный слой тонок по сравнению с радиусом капли. [51]
На том основании, что при синтезе масла raapa-opmo - превращение имеет место лишь в очень небольшой степени, Крэксфорд и Райдил пришли к заклю-че. В отличие от этого образование метана протекает при участии атомарного водорода на какой-либо стадии реакции. [52]
Применяя кусочки того же угольного стержня, для которого дано отношение действительной поверхности к кажущейся в табл. 39, Боуден и Райдил сравнили электролитический метод с методом адсорбции красителей. В качестве адсорбируемого вещества была взята метиленовая голубая, и было найдено, что отношение поверхности, доступной для метиленовой голубой, к кажущейся поверхности составляло 100 через 24 часа, после погружения угля в раствор красителя - 140 через 48 часов, 160 через 72 часа и 165 через 96 часов. Таким образом, было установлено, что молекулы краски медленно проникают в поры угля, и даже через 4 дня лишь половина поверхности, доступной для ионов водорода, была достигнута молекулами красителя. [53]
По мнению Лэнгмюра, вопреки гипотезе Ринча, допускающей существование крупных симметричных плоских циклольных структур, протеины, нанесенные на поверхность, не имеют таких упорядоченных структур, а укладывают, как это предположили Юз и Райдил ( стр. Нанесенный на поверхность протеин напоминает сетку, свисающую, возможно, довольно неряшливо с углеводородных групп, расположенных на поверхности. Только эти углеводородные группы и обеспечивают возможность растекания протеина. [54]
Несмотря на то, что во многих случаях, очевидно, имеется зависимость между адсорбцией и каталитической активностью, это не означает, что сильно адсорбирующие вещества являются хорошими катализаторами для реагирующих компонентов системы. Райдил [75] обращает внимание на силикагель Патрика, который, хотя обладает мощными адсорбирующими свойствами и имеет максимальную поверхность, равную 2 500 000 см2 на 1 г, каталитически инертен для большинства реакций. Измерения адсорбции на силикагеле комплексных ме дно-аммиачных ионов и комплексных серебряно-аммиачных ионов, сделанные Рейерсоном и Кларком [74], установили, что комплексные ионы адсор бируются так сильно, что не могут снова выделиться при обработке 0 5 Л серной кислотой. Адсорбция зависит от величины рН раствора и при рН9 б имеет максимум, соответствующий приблизительно 10 миллимолям меди на 1 г недиали-зированного геля. [55]