Cтраница 2
С другой стороны, в работах Твига, Райдила и их сотрудников [335-340] приведены данные, которые могут рассматриваться как подтверждение возможности объяснения обменных реакций ненасыщенных углеводородов ассоциативным механизмом. [16]
Кроме указанных исследований, необходимо упомянуть работы Хилсона и Райдила [298], которые изучали эффект Беккереля. Полученные данные свидетельствуют как о процессах окисления, так и восстановления азокрасителей. Точный механизм выцветания азокрасителей еще не установлен. [17]
В своем подробном исследовании каталитического окисления органических соединений на угле Райдил и Райт J выяснили, что в этих реакциях принимают участие поверхности различных типов. Определяя количества различных веществ, необходимые, как для покрытия всей поверхности, так и для прекращения окисления, идущего с определенной скоростью, они вычисляли для каждого случая соответствующие площади. Результаты этих вычислений не могли быть особенно точными за недостатком данных о плотности упаковки в адсорбционных слоях ( различные вещества давали разные значения площади), но они вей же явно указывают на существование четырех или пяти различных типов участков поверхности. Небольшая часть поверхности чистого сахарного угля ( порядка 10 5 %) оказалась окисляемой; около 40 / 0 обладало довольно низкой каталитической активностью при окислении щавелевой и других кислот; остальная часть была неактивна. На чистом сахарном угле это были единственные типы участков. Введение азота путем обугливания сахара с мочевиной мало изменяло как относительную величину каталитически активной части поверхности, так и ее активность, хотя площадь всей поверхности увеличивалась. При введении железа путем обугливания саха: а с хлорным железом, общая площадь поверхности не изменялась, но около 0 2 % всей площади повышало свою активность примерно в 50 раз. Эта часть поверхности обладала специфической адсорбционной способностью по отношению к цианистому калию и благодаря этому и была обнаружена; не подлежит сомнению, что она содержала углерод и железо. Введение азота ( помимо железа) давало около 6 % поверхности с такой же активностью и специфической адсорбционной способностью, как при введении одного железа; но кроме этой площади еще 5 % всей поверхности приобретало еще более высокую активность, превышающую во много сотен раз окислительную активность поверхности чистого сахарного угля; эта последняя часть поверхности, вероятно, содержала углерод, железо и азот. [18]
Хорошо известны два механизма гетерогенных каталитических реакций: механизм Или - Райдила и механизм Ленгмюра-Хиншельвуда. [19]
Хорошо известны два механизма гетерогенных каталитических ре акций: механизм Или - Райдила и механизм Ленгмюра - Хиншельвуда. [20]
По мере возрастания температуры возрастает и скорость рекомбинации в реакции Или - Райдила. [21]
Между экспериментальными данными советских авторов и некоторых иностранных исследователей, например Боудеиа, Боудена и Райдила, Хиклинга и Сольта, существовал ряд расхождений. Утверждение это противоречит теории замедленного разряда, согласно которой величина перенапряжения должна увеличиваться приблизительно на 58 мп при увеличении рН на единицу. Как видно, в полном согласии с теорией, зависимость эта выражается прямой с угловым коэффициентом около 0 054 в, чем доказывается ошибочность указанного утверждения Боудена. [22]
Абсолютные скорости о-я-превращения водорода ( при 10 торр и 26 С и Н3 - О2 - обмена ( О при 10 торр и - 196 С на окислах переходных металлов. [23] |
В большинстве исследований обсуждается вероятность двух механизмов обмена: адсорбционно-десорбционного Бонгоффера - Фаркаса и цепного - Или - Райдила. [24]
В дальнейшем той же проблеме были посвящены работы Сэнда ( 1901), Коттрелля ( 1903), Ильковича ( 1936), Райдила ( 1938), Левича и др. В последнее время она составила предмет оригинальных исследований Горбачева и его сотрудников. [25]
Для изучения кинетики реакций на границе фаз применялись как метод поверхностных весов Ленгмюра и Адама, так и метод измерения поверхностного потенциала Фрумкина и Райдила, описанные в гл. При сравнении кинетических данных для реакций между молекулами в растворе и в поверхностном слое обращает на себя внимание поразительное сходство с соответствующими данными кинетики бимолекулярных процессов, когда оба реагирующих вещества находятся в растворе. Сходство процессов распространяется даже на отдельные детали. [26]
В настоящее время накоплены обширные данные о многофункциональных платиновых катализаторах, весьма существенно отличающихся от катализаторов, применявшихся в рассмотренных выше [27] работах Херрингтона и Райдила. Кроме того, условия, при которых протекают эти. При этих сравнительно высоких давлениях и в присутствии катализатора, обладающего высокой активностью в реакциях гидрирования - дегидрирования и сильно кислотным характером, стадии, определяющие скорость превращения парафиновых углеводородов в ароматические, несомненно, не совпадают со ступенями, лимитирующими скорость в лабораторных опытах. Например, известно, что замещенные производные циклопентана значительно легче ароматизируются, чем парафиновые углеводороды. Возможно, что механизм, постулированный Херрингтоном и Райдилом, сохраняется и в данном случае, но стадия, определяющая скорость суммарного превращения, смещается в какую-то другую фазу суммарной реакции. Вполне возможно, что этой определяющей скорость стадией является замыкание кольца с образованием пятичленной циклической структуры, за которой следует значительно легче протекающее превращение в шестичленное кольцо и чрезвычайно быстрое дегидрирование шестичленного нафтена в - соответствующий ароматический углеводород. Следует отметить, что при превращении парафиновых углеводородов в ароматические образуется равновесная смесь ароматических углеводородов. В литераторе указывалось [13], что превращение парафиновых углеводородов С9 - Сц нормального строения ведет к образованию равновесной смеси ароматических углеводородов, разумеется, если продолжительность реакции достаточно велика. При меньшей продолжительности реакции на том же катализаторе не достигается равновесный состав ароматической фракции, так что часть образовавшихся этйлтолуолов не превращается достаточно глубоко в триметилбензолы. В табл. 5 показаны относительные выходы продуктов при контакте смеси парафиновых углеводородов Сд-Сп с катализатором платформинга при двух значениях объемной скорости. [27]
Подробное описание установок для измерения скачка потенциала этим методом, как с одновременным измерением поверхностного давления, так и независимо от давления, приведено у Шульмана и Райдила 1, Адама и Гардинга 2 ( в их установке в настоящее время применяется кварцевая кювета и ламповый электрометр), Гаркинса с сотрудниками 3, Андауера и Ланге 4, Дервишиана б с сотрудниками. [28]
Абсолютные скорости о-я-превращения водорода ( при 10 торр и 26 С и Н3 - О2 - обмена ( О при 10 торр и - 196 С на окислах переходных металлов. [29] |
Изучение реакции обмена водорода с дейтерием с точки зрения выяснения механизма каталитического действия начато около 40 лет назад; в работах Фаркаса [41], Бонгоффера [42], Бурштейн [43], Райдила [44], Или [45], Эмметта [46] и многих других были получены интересные данные о протекании этой реакции на различных катализаторах. [30]