Cтраница 4
Общая скорость реакции обычно лимитируется самой медленной реакцией в общей последовательности процессов, составляющих механизм данной реакции. Рассмотрим бимолекулярную реакцию ( 16), происходящую по механизму Элея - Райдила, и выделим три случая, когда скорость одного из трех процессов - адсорбции, поверхностной реакции или десорбции - мала по сравнению со скоростями двух других процессов и, следовательно, лимитирует общую скорость реакции. [46]
Пусть механизм гетерогенных каталитических реакций включает процессы адсорбции-десорбции, реакции рекомбинации Или - Райдила и Ленгмюра - Хиншельвуда, им обратные, а также диссоциативную адсорбцию молекул. [47]
Механизмы каталитических реакций могут быть самыми разнообразными. Так, каталитические реакции могут протекать по механизму Ленгмю-ра - Хиншельвуда или Элея - Райдила ( см. гл. Весьма распространенным является механизм, включающий диссоциацию адсорбата; при этом могут происходить как мономолекулярные, так и бимолекулярные поверхностные реакции. Уравнение скорости каталитической реакции, соответствующее любому частному механизму, можно описанными выше методами свести к трем рассмотренным в предыдущем разделе случаям. В табл. 9.1 для некоторых частных механизмов приведены формы выражений для общей скорости, полученные на основании фундаментального уравнения скорости, принятого для рассматриваемого механизма. [48]
Результаты, приведенные в табл. 66, указывают на хорошее соответствие между количеством адсорбированного красителя и содержанием аминогрупп. Ремингтон и Глэддинг 1181 продолжили эту работу и показали, что путем преобразования уравнений сродства Джильберта и Райдила можно найти функцию, описывающую изменение концентрации красителя и ионов водорода в волокне и в красильной ванне, причем графическое построение этой функции в зависимости от концентрации красителя в волокне дает прямую линию. [49]
Петере и Спикмэн нашли, что даже суммарное содержание боковых цепей и концевых аминогрупп не может объяснить наблюдаемую способность связывать кислоту. Поэтому они пришли к выводу, из что мембранное равновесие Доннана дает более точное представление о сущности кислотного крашения шерсти, чем теория Джильберта - Райдила. [50]