Cтраница 1
Райхенберг, Пеппер, Крессман, Китченер также применяли соединения этого класса для характеристики синтетических обменников. [1]
Райхенберг [ 170а ] разработал более точную корреляцию для T ] / Tf, которая, как сказано, применима к полярным и неполярным газам. [2]
Райхенберг критически разбирает обширный и нередко противоречивый экспериментальный материал по ионообменному равновесию. Автор показывает, что теории Грегора, а также Гарриса и Раиса, сыгравшие в свое время положительную роль, не могут в настоящее время достаточно удовлетворительно объяснить явления селективности. Вслед за Рай-хенбергом следует признать прогрессивность теорий Эйзен-мана и Линга, в которых для оценки ионообменной селективности используются вполне определенные энергетические величины. [3]
Райхенбергу ( частное сообщение) и его сотрудникам по Национальной химической лаборатории удалось найти способ частичного сульфирования поперечносшитого полистирола; с помощью этой методики можно легко получить целую серию сильнокислотных катионитов с различными обменными емкостями. В настоящее время изучаются свойства таких смол. Закономерности набухания этих недосульфированных катионитов особенно интересны в том отношении, что они дают весьма убедительные доказательства значительного влияния на силу ионных взаимодействий в смолах такого типа низкой эффективной диэлектрической проницаемости или другого фактора, ей эквивалентного. [4]
Пеппер и Райхенберг [1] подробно изучили влияние степени поперечной сшивки; содержание нижеследующих разделов заимствовано с их разрешения из наиболее интересных работ этих исследователей. Согласно их данным, найдено, что на многие, хорошо известные характеристики ионообменных смол заметно влияет степень поперечной сшивки. Систематическое изменение степени сшивки и исследование его влияния на свойства ионитов позволили довольно глубоко проникнуть в природу ионообменных явлений. Было сделано предположение, что поведение смолы зависит главным образом от ее влагосодержания. По-видимому, степень сшивки оказывает свое отчетливо выраженное влияние на свойства ионита в основном в результате того, что она определяет влагосодержание смолы. [5]
Зависимость Bt от времени t для реакции обмена между натрием и водородом на сульфополистирольных смолах. [6] |
Хейл и Райхенберг [6, 3] изучали обмен между сульфосмолой в водородной форме и ионом натрия следующим образом. Для эксперимента они готовили раствор, содержащий небольшое известное количество гидроокиси натрия, значительно большее известное количество хлористого натрия и немного индикатора бромкрезолового зеленого. [7]
Гале и Райхенберг [2] предположили, что на скорость обмена ионов влияет диффузия ионов водорода через жидкостную пленку, окружающую каждую частицу катионита. Кунин и Барри [3], обобщив имеющиеся сведения о катеонитах, пришли к заключению, что все они обладают высокими кинетическими свойствами, за исключением Н - формы слабокислотных катеонитов. Эти авторы также полагают, что скорость обмена ионов зависит от диффузии в частице. В то же время замедленную диффузию ионов для Н - формы слабокислотных катеонитов они объясняют низкой набухаемостью последних, которая, в свою очередь, зависит от низкой степени диссоциации активных групп. [8]
Рассмотрим некоторые данные Райхенберга и Уолла [27] по сорбции воды и уксусной кислоты сульфированными полисти-рольными смолами в Н - форме. [9]
Согласно Пепперу и Райхенбергу, когда полностью набухший катионит в солевой форме входит в соприкосновение с водным раствором соли или гидроокиси того же самого металла, наблюдаются два явления. Происходит потеря воды смолой и проникновение внутрь зерен некоторого количества электролита. Как степень уменьшения набухания, так и степень проникновения электролита в смолу снижаются с ростом поперечной связанности. Аналогичные явления наблюдаются и тогда, когда набухшая смола приходит в соприкосновение с водным раствором неэлектролита. С другой стороны, сорбция электролитов качественно подчиняется изотермам типа кривых Доннана, иначе говоря, отношение моляльностей растет с увеличением моляльности раствора. Проникновение, электролитов внутрь смолы имеет важное значение, тем не менее мы будем здесь подробно рассматривать только сорбцию неэлектролитов, потому что последнее явление интерпретируется более легко, и это в свою очередь позволяет выяснить основные характерные особенности ионообменных смол. [10]
Уравнение (4.22) было получено Райхенбергом. Оно хорошо аппроксимирует экспериментальные данные. [11]
Проверка приложимости уравнения диффузии к обмену Н - Na4 на кагионите КБ-2.| Проверка приложимости уравнения. [12] |
Адамсон и Майерс [6], а позднее Райхенберг [7] рассчитали великак функцию F и расположили их в виде таблиц. [13]
Исходя из современных представлений и следуя объяснениям Райхенберга и Уэла, можно сказать, что молекулярная адсорбция из водных растворов на ионитах определяется тремя факторами: а) растворением адсорбируемого вещества в воде набухшей смолы, б) эффектом высаливания и в) действием полярных сил притяжения и дисперсионных сил. [14]
В своем обширном исследовании, предпринятом в 1955 г., Райхенберг и Маккоули [2] при изучении селективности катионов с 5, 10, 15 и 25 % ДВБ по отношению к ионам водорода, лития, натрия и калия пришли к выводу, что отдельные ионообменные участки в ионитах нельзя считать полностью идентичными и что самой вероятной причиной такой неоднородности является различное число поперечных связей в зерне ионита. Возможно, в действительности число поперечных связей широко и непрерывно изменяется по зерну ионита, но для простоты Райхенберг и Маккоули разделили ионит на три области: 1) область с малым числом поперечных связей, куда могут проникать полностью гидратированные ионы и где селективность невысока; 2) область со средним числом поперечных связей, в которой размер иона может иметь решающее значение, и 3) область с большим числом поперечных связей, где энергия гидратации ионов будет главным фактором, определяющим селективность. [15]