Cтраница 3
При раскрытии тетрагидрофуранового кольца в присутствии хлорокиси фосфора к нагретой до 60 - 70 С смеси РОС18 и безводного хлористого цинка приливают тетрагидрофуран. Затем реакционную массу нагревают до 100 - 107 С, охлаждают и приливают к ней воду для разложения образовавшегося комплекса. По окончании выделения хлористого водорода органический слой отделяют, промывают раствором хлористого натрия и водой, сушат и перегоняют. [31]
Затем происходит раскрытие бромониевого кольца подобно описанному выше. Реагенты, которые ведут к присоединению галогена по кинетике повышенного порядка, обладают большей тенденцией, чем хлор, к расширению электронной оболочки. Согласно приведенной схеме, скорость реакции определяется как константой равновесия на стадии присоединения, так и константой скорости образования бромониевого иона. При этом ожидаемый эффект заместителей подобен уже рассмотренному выше. Однако роль первичного аддукта может также состоять и в образовании я-комплекса алкена с галогеном. [32]
Катализируемое кислотой раскрытие кольца эпоксида приведет к изображенной в тексте циклизации, в результате чего образуется стероид. [33]
Во-первых, раскрытие циклобутанового кольца по связи 1 6 с образованием двойной связи в положении 1 2 и карбониевого иона II ( карбониевый центр при С6), который дает углеводород и моноциклический спирт соответственно при отщеплении протона и при связывании воды. [34]
Затем происходит раскрытие бромониевого кольца подобно описанному выше. Реагенты, которые ведут к присоединению галогена по кинетике повышенного порядка, обладают большей тенденцией, чем хлор, к расширению электронной оболочки. Согласно приведенной схеме, скорость реакции определяется как константой равновесия на стадии присоединения, так и константой скорости образования бромониевого иона. При этом ожидаемый эффект заместителей подобен уже рассмотренному выше. Однако роль первичного аддукта может также состоять и в образовании я-комплекса алкена с галогеном. [35]
На стадии раскрытия кольца возбужденное состояние дезактивируется заЩсчет перегруппировки связывающих электронов при одновременном разрыве насыщенной углерод - углеродной связи. [36]
На стадии раскрытия кольца возбужденное состояние дезактивируется замечет перегруппировки связывающих электронов при одновременном разрыве насыщенной углерод - углеродной связи. [37]
В результате раскрытия оксетанового кольца при нагревании образуется ОН-группа, как показано на схеме (2.27), а при взаимодействии с NH3 появляются ОН - и Nf - группы. При взаимодействии NH-группы кольца с СЮССН2ОСН2СОС1 образуется соединение сетчатой структуры. [38]
Аналогичная реакция раскрытия кольца эпоксида под действием гидро-ксид-иона приводит к 1 2-диолам. [39]
Механизм реакции раскрытия кольца р-лактона в значительной степени зависит от условий реакции. Реакция по р-углеродному атому ( в нейтральной среде) приводит к продукту с обращенной конфигурацией. [40]
В результате раскрытия оксетанового кольца при нагревании образуется ОН-группа, как показано на схеме (2.27), а при взаимодействии с NH3 появляются ОН - и Nf - группы. При взаимодействии NH-группы кольца с СЮССН2ОСН2СОС1 образуется соединение сетчатой структуры. [41]
Способность к легкому раскрытию кольца при нуклеофильной атаке делает трехчленные кольца сильнейшими алкилирующими агентами. Детальный механизм действия этих препаратов пока еще не выяснен, однако обязательное наличие двух хлорэтильных групп ( С1 - СН2СН2 -), присоединенных к атому азота, позволяет думать, что действие препарата обусловлено сшиванием компонентов клетки. Большая часть наших знаний о поведении in vitro таких лекарственных препаратов основана на раннем изучении горчичного газа. [42]
Полимеризация с раскрытием кольца делает принципиально возможным другой путь получения диеновых эластомеров, заключающийся в избирательной циклической ди - или тримеризации диена с последующей дециклизацией. При этом 70 - 80 % теплоты полимеризации выделяется на первой стадии процесса, где ввиду низкой вязкости реакционной смеси теплосъем осуществить значительно легче. [43]
Циклоолефинов с раскрытием кольца число двойных и простых связей в реакционной системе не изменяется. По данным работы [11], мольная теплота полимеризации циклопентена в гранс-полипентенамер ( ТПА) составляет 17 51, а в ис-полипентенамер ( ЦПА) 13 57 кДж / моль. [44]
Разрывающаяся при раскрытии кольца капролактама связь - СО-NH - при высоких температурах заменяется такой же связью между мономерными остатками с образованием полимера. [45]