Раскрытие - эпоксидное кольцо
Cтраница 2
Это объясняется образованием водородных связей и раскрытием эпоксидных колец при совместном воздействии амина и гидроксиль-ной группы ( особенно фенольных гид-роксилов) на эпоксидную группу. [16]
При взаимодействии а-окисей с хлористым нитрозилом наблюдается раскрытие эпоксидного кольца. Реакция была изучена в температурном интервале 303 - 178 К. Состав продуктов, характер влияния света и кислорода указывают на радикальный механизм реакции. Вероятно, комплексообразование приводит к значительному ослаблению реакционных связей и облегчает гемолитический разрыв связи в молекуле хлористого ни-трозила. Доказать участие молекулярных комплексов в образовании радикалов трудно. Как правило, собственное поглощение молекул накладывается на поглощение комплекса. Подобное наложение имеет место и в системе а-окись циклогексена - хлористый нитрозил. [17]
При алкоголизе глицидных эфиров в мягких условиях раскрытия эпоксидного кольца не происходит. [18]
R - NH2) отверждение происходит с раскрытием эпоксидного кольца. Отверждение эпоксидных смол в зависимости от типа отвердителя производят либо при нагреве ( до 80 - 150 С), либо при 20 - 25 С ( холодное отверждение); отверждение может проводиться без внешнего давления, что технологически проще, или при повышенном давлении. Для холодного отверждения распространенными отверди-телями являются азотсодержащие вещества - амины; при отверждении с нагревом используются ангидриды органических кислот. [19]
Было установлено, что при действии ионизирующих излучений в смоле происходит раскрытие эпоксидных колец, сшивание и деструкция. На основании данных ИК-спектроскопии, ЭПР и масс-спектрометричес-кого анализа предложен механизм сшивания. Предполагается, что образование поперечных связей происходит лишь за счет взаимодействия радикалов, возникающих на центральном атоме звена диана или на метальной группе, связанной с ним. Участие эпоксидных групп в этом процессе исключается, так как при облучении они изомери-зуются или гидрируются атомарным водородом, образующимися при радиолизе смолы. [20]
Дирборн, Фуосс и Уайт экспериментально подтвердили предположение о том, что раскрытие эпоксидного кольца и образование гидроксильной группы, необходимое для начала реакции с ангидридами дикарбоновых кислот, может происходить и при взаимодействии с карбоновой кислотой. Если взять чистые исходные соединения, не содержащие даже следов воды, то между ангидридами дикарбоновых кислот и эпоксидными соединениями, не содержал имигидроксильных групп, реакция не идет. Но взаимодействие тотчас начинается, если внести каталитические количества карбоновой кислоты. [21]
Дирборн, Фуосс и Уайт - экспериментально подтвердили предположение о том, что раскрытие эпоксидного кольца и образование гидроксильной группы, необходимое для начала реакции с ангидридами дикарбоновых кислот, может происходить и при взаимодействии с карбоновой кислотой. Если взять чистые исходные соединения, не содержащие даже следов воды, то между ангидридами дикарбоновых кислот и эпоксидными соединениями, не содержашимигидроксильных групп, реакция не идет. Но взаимодействие тотчас начинается, если внести каталитические количества карбоновой кислоты. [22]
Эпоксидные соединения и гидроперекиси в присутствии кислых или основных катализаторов образуют перекиси с раскрытием эпоксидного кольца. [23]
Добавка небольшого количества амина имеет целью активировать несколько замедленно проходящую реакцию, так как раскрытие эпоксидного кольца легче идет с аминами, чем с дикарбоно-вой кислотой, и отверждение, проходящее при нагревании, протекает в этом случае быстрее и при более низких температурах. [24]
При этом сначала имеет место более легко протекающее образование амида, в то время как раскрытие эпоксидного кольца, в особенности при возрастании объема заместителей в [ 3-положении, протекает гораздо медленнее. [25]
При этом сначала имеет место более легко протекающее образование амида, в то время как раскрытие эпоксидного кольца, в особенности при возрастании объема заместителей в р-положении, протекает гораздо медленнее. [26]
 |
Устойчивые конформации 2 В ряду 1 2 - и 1 4.| Переходные состояния при реакциях Sj 2 в ряду циклогексана. а - аксиальная форма, 6 - экваториальная форма. [27] |
При электрофильных реакциях присоединения к этиленовым связям, протекающих через л-комплекс, и при реакциях раскрытия эпоксидного кольца образуются преим. Эти закономерности также определяются планарностью переходного состояния. [28]
Взаимодействие в тех же условиях стиролов, содержащих в р-положении две метильные группы, протекает с раскрытием эпоксидного кольца у более замещенного, но стерически более доступного атома углерода. [29]
Для того чтобы принять последний механизм, необходимо допустить, что образование циклопропана протекает быстрее, чем альтернативное раскрытие эпоксидного кольца с образованием у тРополона, поскольку было показано, что он стабилен в условиях этой реакции. [30]
Страницы: 1 2 3 4