Раскрытие - эпоксидное кольцо
Cтраница 3
Для того чтобы принять последний механизм, необходимо допустить, что образование циклопропана протекает быстрее, чем альтернативное раскрытие эпоксидного кольца с образованием Y TpononoHa, поскольку было показано, что он стабилен в условиях этой реакции. [31]
Пирамидальная структура ПП и структура ПП2 с тетраэдрической конфигурацией связей атома кислорода более благоприятны для дальнейшего нуклсофилыюго раскрытия эпоксидного кольца. [32]
Как уже ранее указывалось, отверждение эпоксидных смол может быть осуществлено под действием катализаторов ионного типа, которые способствуют раскрытию эпоксидного кольца с образованием реакционноспособных ионов. К ним относятся третичные амины, из которых наибольшее применение получил триэтаноламин, добавляемый в эпоксидную смолу в количестве 15 % от массы смолы. В последнее время для отверждения высокомолекулярных эпоксидных смол в порошковых красках стали применять в качестве инициаторов катионной полимеризации координационные комплексы трифторида бора с аминами, которые размыкают эпоксидные кольца с образованием реакционноспособных ионов, вызывающих рост цепи. Добавляют инициатор в количестве 3 - 5 % от массы смолы. Комплексы трифторида бора с аминами взаимодействуют при повышенной температуре. [33]
Результатом приведенных первичных реакций является образование в дальнейшем окси - и кетоэфиров при разложении гидроперекисей и гликолей или их эфиров при раскрытии эпоксидного кольца. [34]
Реакция протекает по координационно-анионному механизму, по которому мономер сначала координируется на активном центре ( активируется путем адсорбции), а затем происходит раскрытие эпоксидного кольца. [35]
Для придания покрытиям оптимальных свойств эпоксидные смолы модифицируют жирными кислотами растительных масел или переводят в трехмерный полимер путем добавления сшивающих агентов или катализаторов, способствующих раскрытию эпоксидного кольца. [36]
Исследования с применением боргидридов других металлов в качестве агентов восстановительного расщепления показывают, что стерическпе факторы играют важную роль в определении места атаки и, следовательно, направления раскрытия эпоксидного кольца. [37]
Для того чтобы предотвратить сольволитическое раскрытие эпоксидного кольца, реакцию ведут в неполярных растворителях. При раскрытии эпоксидного кольца под действием кислот Льюиса следует учитывать те же факторы, которые упоминались выше при обсуждении отщепления гидроксильной группы от гликолей. [38]
 |
Кривые ДТА ( а и ДТГ ( б модифицированного эпихлоргидрином хризотилового асбеста. [39] |
Как было установлено с помощью качественных реакций [172], в модифицированных силикатах отсутствуют эпоксидные группы. Это свидетельствует о раскрытии эпоксидного кольца на поверхности таких силикатов. [40]
Ниже приведены реакции литийорганических соединений с окисями этилена, пропилена, триметилена, циклогексена, циклооктена, и арилза-мещенными окисями ( окись стирола), эндоокисями, эпихлоргидрином, а также органическими перекисями. Эти реакции, проходящие с раскрытием эпоксидного кольца, являются одним из классических методов синтеза первичных и вторичных карбинолов. [41]
Следовательно, можно ожидать, что производные гликолей, которые образуются при последующем раскрытии кольца, по своей стереохимии будут соответствовать продукту транс-присоединения к исходному олефину и полученные из них гликоли будут изомерны гликолям, образующимся при окислении олефина щелочным раствором перманганата. Но следует иметь в виду, что механизм раскрытия эпоксидного кольца может быть сложным [ 18а ] и поэтому неудивительно, что в некоторых случаях выделяют продукты исключительно цис-присоединения [14, 19] в результате необычного способа раскрытия окисного кольца. [42]
Изучено влияние строения - окисей па скорость реакции с изомаеляпои кислотой с помощью корреляционного анализа. Показано определяющее влияние стерических свойств заместителей на скорость раскрытия эпоксидного кольца. Установлено, что с увеличением объема заместителей скорость каталитической реакции уменьшается, а скорость пекаталитической реакции возрастает. [43]
Механизм взаимодействия эпоксидных смол со скрытыми от-вердителями, исследованный на примере дициандиамида [28, 29], очень сложен. Отверждение проходит в две стадии, на первой наблюдается раскрытие эпоксидного кольца с образованием М - ал-килциангуанидина, на второй - присоединение водорода гидр-оксильной группы к тройной связи нитрильной группы с образованием иминоэфира, который затем перегруппировывается в гуанил-мочевину. [44]
 |
Зависимость логарифма скорости реакции от логарифма концентрации. катализатора ( а, ЭД-20 ( б и МАК ( в. [45] |
Страницы: 1 2 3 4