Раскрытие - связь
Cтраница 2
За ней следует миграция, подобная аналогичным процессам в карбегшевых ионах, и раскрытие связи, которое в конечном счете завершается отщеплением иона металла. [16]
ИК-спектры веществ, полученных из нитрилов, свидетельствуют о том, что полимеризация с раскрытием связей CN-групп является основной реакцией нитрилов при ВД ДС. Однако есть данные, указывающие и на другие процессы, имеющие место при действии ВД ДС. В ряде случаев элементарным анализом в продуктах обйаруживается уменьшение содержания азота, а в ИК-спектрах присутствуют полосы, соответствующие кислородсодержащим группам; последнее обстоятельство наводит на мысль о возможных реакциях с кислородом и водяными парами атмосферы. [17]
За ней следует мигра-ц ] Я, подобная аналогичным процессам Б карбегшевых ионах, и раскрытие связи, которое в конечном счете завершается отщеплением иона металла. [18]
 |
Дифференциальная кривая функции распределения по молекулярным весам. [19] |
Как уже указывалось выше, указанные предположения представляются нам недостаточно обоснованными, так как реакция инициирования, включающая раскрытие связи С О карбоксильной группировки, должна иметь очень высокую энергию активации, значительно превышающую энергию, освобождающуюся при актах роста. [20]
Рассмотренные выше работы практически исчерпывают наиболее важные, на наш взгляд, результаты изучения процессов синтеза полисопряженных систем за счет раскрытия связей С С. Анализ накопленных экспериментальных данных позволяет сделать заключение, что образование полисопряженных макромолекул вне зависимости от механизма полимеризации характеризуется уменьшением реакционной способности активных центров по мере роста цепи сопряжения. Это обстоятельство определяет кинетические особенности реакций полимеризации и обусловливает получение полимеров сравнительно небольшой степени полимеризации. [21]
Детальные исследования продукта реакции и его производных приводят к выводу37, что при омылении тозиловых эфиров целлюлозы по приведенной выше схеме происходит частичное раскрытие циклической ацеталь-ной связи 1 5, ослабленной в результате образования бициклической системы. [22]
Норборнен ( НБ) может полимеризоваться по трем направлениям: с раскрытием связи СС ( винильная или аддитивная полимеризация), с раскрытием связи СС и переносом активного центра ( характерно для катионной полимеризации) и с раскрытием цикла, приводящим к образованию ненасыщенного полимера. [23]
Все приведенные выше изотопные эффекты, наблюдавшиеся при хлорировании толуола, несомненно, следует считать очень слабыми, поскольку в ходе этой реакции происходит раскрытие связи между углеродом и водородом. Положение резко меняется при переходе к реакции фотобромирования, которая во всех других отношениях сходна с фотохлорированием. [24]
Таким образом, изложенные выше данные свидетельствуют о том, что в ангидридах эфиров фосфорной и фосфиновых кислот реакция нуклеофильного замещения у атома фосфора протекает без раскрытия связи Р О и, следовательно; без образования промежуточного соединения с пятивалентным атомом фосфора. Именно в этом заключается одно из основных различий в механизме нуклеофильного замещения у атомов углерода и фосфора. Возникает вопрос, каким путем происходит образование новой связи между приближающимся нуклеофилом и атомом фосфора молекулы субстрата, если учесть, что аналогичный процесс в производных карбоновых кислот требовал раскрытия С О-группы. [25]
Кроме того, величина энергии активации реакции - полимеризации метилакрилата, равная - - 17 ккал / молъ, значительно меньше, чем можно было бы ожидать, если допустить, что при инициировании происходит раскрытие связей С 0 карбоксильной группировки. [26]
Итак, Менделеев на конкретных примерах показал огромное преимущество сравнительного и вместе с тем многостороннего подхода к определению отдельного свойства ( атомного веса) отдельного элемента ( например, бериллия), причем такого подхода, который опирается на раскрытие связей и отношений данного элемента со всеми другими элементами, в особенности с его соседями по периодической системе. Напомним, что такой сравнительный путь изучения химических элементов как раз и лежал в основе всего учения Менделеева об элементах и их периодическом законе и что именно этот путь привел его к открытию названного закона, о чем см. в первой книге. [27]
Во-вторых, на примере разбора понятий, связанных с теорией физико-химического анализа, честь создания которого принадлежит выдающемуся советскому ученому Н. С. Курнакову, скончавшемуся в 1941 г. Прослеживая, в частности, генезис понятий дальтонида и бертолида, введенных Н. С. Курнаковым, мы приходим к раскрытию связи теории физико-химического анализа не только с гидрат-ной теорией Менделеева, но и с атомистикой Дальтона. Перед нами по-новому выступают итоги спора Пруста и Бертолле, происходившего в начале XIX в. Пруст и Бертолле - отрывал одну противоположную сторону химического состава от другой, прерывность химических изменений от их непрерывности, постоянство состава от его переменности; Дальтон же впервые дал ключ к преодолению этого разрыва и тем самым оказался прямым предшественником Менделеева. [28]
Наиболее широкое признание получило такое представление о ме-чзиизме катализа подобных реакций переходными металлами, при котором началом реакции считается злектроф ильная ( окислительная) атака по одной из напряженных о-связей [92] - За ней следует миграция, подобная аналогичным процессам в карбегшевых ионах, и раскрытие связи, которое в конечном счете завершается отщеплением иона металла. [29]
В книге прослеживаются пути экспериментального обоснования закономерности трансвлияния по работам И. И. Черняева, его учеников и последователей, показывается, в частности, объяснение эмпирических правил Иергенсена, Пейроне, Курнакова с позиций закономерности трансвлияния, проявление трансвлияния в комплексных соединениях платины ( 1У), других платиновых и некоторых переходных металлов, обнаружение способности к трансвлиянию лигандов различной природы и раскрытие связи трансактивирующей способности лигандов с их восстановительными свойствами и склонностью к комплексообразованию. Достаточно полно нашла отражение в книге роль А. А. Гринберга в объяснении закономерности транс влияния, открытии умс-эффекта и разработке его кинетического аспекта. [30]
Страницы: 1 2 3 4