Cтраница 3
Следует отметить, что упомянутые параметры зависят от многих физико-химических факторов и в настоящее время для конкретных двигателей и режимов их работы могут быть оценены лишь приближенно. Для раскрытия связей параметров с физико-химическими условиями работы двигателя требуется провести большие экспериментальные исследования. И это должно быть сделано, если мы хотим научиться управлять процессом сгорания. Однако указанные уравнения имеют полуэмпирический характер, чем определяется их ограниченность. [31]
При анионной полимеризации образование макромолекул происходит под действием иона, который заряжен отрицательно. Рост цепи протекает за счет раскрытия связей С С, СО, CiN и др. В качестве инициирующих агентов используют щелочные металлы и производные щелочноземельных металлов, в основном металлалкилы. В реакцию анионной полимеризации могут вступать как полярные, так и неполярные мономеры - акрилонитрил, эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, этиленоксид, альдегиды. Эти процессы характеризуются большим разнообразием механизмов реакции и кинетических схем. В каждом конкретном случае выбор инициатора и условий проведения процесса обусловлен необходимостью синтеза полимера определенной структуры и молекулярно-массового распределения. [32]
Станнетт и Шварц [300] для объяснения образования из шести-членного лактона линейного полимера, легко деполимеризую-щегося при нагревании, предложили две модели, дающие сходные пространственные конфигурации жидкого мономера и полимерной цепи. Полимеризация может происходить только в результате раскрытия связей без заметного смещения углеродных атомов. В одной модели раскрывается связь О - СН2, в другой - СО - О. Авторы отдают предпочтение первой модели. [33]
В зависимости от условий полимеризация акролеина может происходить различными путями. По данным Шульца [28, 29], радикальная полимеризация сопровождается раскрытием связей С С. [34]
Как видно из уравнения ( 3), в отличие от реакций ( 1) и ( 2) хлористый сульфурил служит здесь не только хлорирующим агентом, но и донором кислорода. Высказано предположение1071, что первая стадия этих реакций одинаковая - раскрытие связи PS и образование неустойчивого промежуточного соединения типа А. [35]
Поэтому нет смысла противопоставлять один метод другому: каждый метод обладает и сильными, и слабыми сторонами. Природа столь разнообразна в своих свойствах и проявлениях, что для раскрытия связей в физических явлениях необходимо разумное сочетание различных методов. Поэтому и при решении физических задач целесообразно использовать систему методов, в том числе динамико-кинематический и метод законов сохранения. [36]
Развиваются новые взгляды на процессы изобретательства и творчества и анализируются с точки зрения их значения для образования. Подчеркивается, что инженерное образование должно побуждать студентов к овладению основами наук, раскрытию связей между вещами и самообразованию. Творческое инженерное образование должно развивать у студентов воображение. Студенты должны поверить в то, что время от времени они способны добиваться невозможного. [37]
По существу дискуссия по этому поводу свелась к обсуждению возможности, может ли в переходном состоянии образовываться соединение с пятикова-лентным атомом фосфора с раскрытием связи Р О. Эти исследования позволили прийти к общему заключению, что раскрытия связи Р О в переходном состоянии, по-видимому, не происходит. Дело осложнялось результатами исследований по гидролизу кислых производных фосфорной кислоты, свидетельствовавших о том, что в средах, насыщенных ШО18, обмен кислорода протекает со скоростью, сравнимой со скоростью гидролиза этих соединений. [38]
Прежде всего мало вероятно, что Д. И. Менделееву еще до открытия периодического закона могла притти мысль об изменении атомных весов, эмпирически установленных для отдельных элементов. Эта мысль, повидимому, возникла впервые лишь в процессе составления первоначального черновика таблицы, следовательно, в процессе самого открытия периодического закона; позднее она получила полное развитие на основании раскрытия связи между атомными весами и максимальной валентностью элементов по кислороду. [39]
На основе этого закона устанавливаются определенные, так называемые стехиометрические соотношения, справедливые не только для одной изолированной реакции, но и при совместном протекании группы реакций как последовательных, так и параллельных. Разрабатываемый Дерманом метод стехиометрического анализа [53, 54] сложного химического процесса, состоящего из совокупности реакций, роль и взаимодействие которых недостаточно выяснены, дает возможность проверки тех или иных гипотез о протекании данного процесса и раскрытия связи между отдельными реакциями. [40]
В этой связи зададимся вопросом: почему политическая экономия уделяет так много внимания категориям стоимости и цены производства, которые не заметны на поверхности капиталистических отношений. Дело в том, что логическая цепочка стоимость - цена производства - рыночная цена, во-первых, позволяет раскрыть глубинные причины, скрытые за хаотическим, неупорядоченным на первый взгляд движением рыночных цен, и выявить, что в основе колебаний рыночных цен лежит движение цены производства, определяемое, в свою очередь, движением стоимости. Во-вторых, и это главное, раскрытие глубинных связей в данной цепочке позволяет соединить анализ сущности капитала, то есть теорию прибавочной стоимости и эксплуатации, с реальной экономической практикой капитализма во всем многообразии ее конкретных форм. [41]
Во время президентских выборов летом 1928 г. Обрегон, выдвинутый кандидатом на пост президента радикальными кругами буржуазии и поддержанный широкими массами, выступил с программой демократических мероприятий. Разоблачая происки реакции, Обрегон способствовал раскрытию связей проф-бюрократии во главе с Моронесом и окружения Кальеса с реакцией. [42]
По существу дискуссия по этому поводу свелась к обсуждению возможности, может ли в переходном состоянии образовываться соединение с пятикова-лентным атомом фосфора с раскрытием связи Р О. Эти исследования позволили прийти к общему заключению, что раскрытия связи Р О в переходном состоянии, по-видимому, не происходит. Дело осложнялось результатами исследований по гидролизу кислых производных фосфорной кислоты, свидетельствовавших о том, что в средах, насыщенных ШО18, обмен кислорода протекает со скоростью, сравнимой со скоростью гидролиза этих соединений. [43]
Поляни [114] приписывал различия в теплотах активации каталитической и некаталитической реакции тому, что вместо процесса диссоциации имеет место процесс разложения промежуточного соединения. Заутер [125] иллюстрирует эту точку зрения примером гидрогенизации этилена на катализаторе из никеля; он утверждает, что при химической сорбции молекул водорода атомы водорода отделяются друг от друга лишь короткими расстояниями. Так как не происходит расщепления молекул водорода, химическая сорбция соответствует раскрытию связи. Катализ сводится к насыщению связи и требует лишь небольшой теплоты активации. [44]
Электронная структура эпоксидного цикла в стадии роста цепи при координационной полимеризации напоминает электронную структуру цикла в соответствующей стадии реакций, катализируемых кислотами, которые, как полагают, следуют аналогичному механизму. При размыкании кольца под влиянием кислотных катализаторов атака замещенного атома углерода не является единственно возможным направлением реакции, однако образование из оптически активного / - мономера в присутствии хлорного железа оптически неактивного аморфного полиоксипропилена наряду с оптически активным кристаллическим полимером, по-видимому, подтверждает предположение о том, что в акте координационного роста цепи анион атакует метилзамещенный атом углерода. При этом благодаря плоскостному расположению всех атомов метилзаме-щенной группы в переходном состоянии, через которое происходит раскрытие связи О-СН ( СН3), может происходить рацемизация. [45]