Cтраница 2
Распад молекулярных ионов алкилсиланов происходит по нескольким направлениям. Определяющими факторами в этом процессе являются количество алкильных радикалов, их размеры и структура. [16]
Распад молекулярного иона соединения П приводит к ионам ( м-о), ( м-з), ( м-нсо) 1 и ( м - 2НСО), однако наибольшей интенсивностью в масс-спектре обладают пики ионов, образование которых связано с элиминированием остатка тиофосфорной кислоты. [17]
Распад молекулярного иона соединения П приводит к ионам ( м-о), ( м-з), ( м-нсо) и ( м - 2нсо), однако наибольшей интенсивностью в масс-спектре обладают пики ионов, образование которых связано с элиминированием остатка тиофосфорной кислоты. [18]
Распад молекулярных ионов полигетероатомных гетеро-циклов подчиняется уже разобранным выше закономерностям, с той лишь разницей, что на первой стадии процесса происходит преимущественно разрыв связи X - С2, а затем образуются ионы типа Ф17 - Oi8, но содержащие BTQpofi гетероатом. [19]
Распад молекулярных ионов углеводородов гептадиина-1 5 и октадиина-1 5 по внутренней р-связи, если и наблюдается, то в незначительной степени. [20]
Распад молекулярных ионов высокоэнергетического состояния е образует масс-спектр, богатый пиками, хотя относительные интенсивности их сравнительно невелики. Кроме чисто пиридиновых ионов КСзЩ, НС3Н -, NC2H2, NC2H, С2Щ наблюдаются фрагменты ( М - ОН), ( М - СО), ( М - СНО) -, О, ОН -, а также ионы с т / е 41, 42, 49, 68, максимумы которых располагаются в области энергий электронов 8 - 9 эв. Замещение водорода метильной группой не вызывает образования новых состояний молекулярных отрицательных ионов. Происходит лишь некоторое перераспределение вероятностей различных каналов распада. [21]
Распад молекулярных ионов моноолефиновых углеводородов с большой вероятностью протекает по р-связи по отношению к кратной; пики образующихся при этом ионов часто являются максимальными в масс-спектре. Вероятность этого процесса и процесса миграции атома водорода возрастает при наличии одной или двух метальных групп у атома углерода в а-положении к двойной связи. Конкурирующими являются процессы разрыва а-связи по отношению к двойной, сопровождающиеся миграцией атома водорода. [22]
Распад молекулярных ионов алкилтиофенов первого пика ( максимумы выхода ионов - 5 эв почти подобен распаду молекулярного иона первого пика тиофена. Замещение мало влияет на пути распада молекулярного иона. Например, отрыв алкильных радикалов из р-положения более вероятен, чем отрыв а-заместителей. Соотношения относительных вероятностей образования ионов ( М - Н) -, Н - С2Н - в аи ( 3-алкилзамещенных тиофенах качественно легко интерпретируются на основе соотношений вероятностей различных путей диссоциации молекулярного иона тиофена. Во втором пике замещение оказывает более существенное влияние на распад молекулярных ионов, что проявляется в отсутствии соответствия вероятностей отдельных направлений диссоциации молекулярных ионов тиофена и алкилтиофенов. [23]
Процесс распада молекулярного иона может сопровождаться также одноименно протекающей перегруппировкой [ уравнение ( А. Важнейший принцип перегруппировки ормально соответствует циклическому пиролизу эфнров в препаративной орга - ( ческой химии ( ср. [24]
Вероятность распада молекулярного иона возрастает с увеличением размеров молекулы в данном гомологическом ряду, так как в больших молекулярных ионах имеется много возможностей для протекания реакций разложения. Наличие в молекуле кратных связей, особенно сопряженных, оказывает при прочих равных условиях определяющее влияние на стабильность молекулы к электронному удару. Например, в гомологических рядах углеводородов WM уменьшается в следующем порядке: ацетиленовые, этиленовые, метановые. [25]
Процессы распада молекулярного иона на ион ( С Н2п) и два свободных радикала идут при больших энергиях электронов. Образование осколочных ионов типа ( СпН2п - м) сопровождается образованием двух - трех нейтральных осколков: радикала, молекулы оле-фина или бирадикала. [26]
Вероятность распада молекулярного иона возрастает с увеличением размеров молекулы в данном гомологическом ряду, так как в больших молекулярных ионах имеется много возможностей для протекания реакций разложения. Наличие в молекуле кратных связей, особенно сопряженных, оказывает при прочих равных условиях определяющее влияние на устойчивость молекулы к электронному удару. В гомологических рядах углеводородов WM уменьшается в следующем порядке: ацетиленовые, олефиновые, парафиновые. [27]
Вероятность распада молекулярного иона возрастает с увеличением размеров молекулы в данном гомологическом ряду, гак как в больших молекулярных ионах имеется много возможностей для протекания реакций разложения. Наличие в молекуле кратных связей, особенно сопряженных, оказывает при прочих равных условиях определяющее влияние на устойчивость молекулы к электронному удару. В гомологических рядах углеводородов WM уменьшается в следующем порядке: ацетиленовые, олефиновые, парафиновые. [28]
Вероятность распада молекулярного иона, взятого в определенном электронном состоянии, задается достаточным возбуждением одного из его внутренних колебаний. Характер процесса зависит от того, возможно ли перераспределение колебательной энергии внутри молекулы или нет. [29]
Процесс распада молекулярного иона может сопровождаться также одновременно протекающей перегруппировкой [ уравнение ( А. Реакция такого типа требует лишь незначительных затрат энергии, так как в большинстве случаев элиминируются энергетически бедные нейтральные молекулы и образуются стабилизированные осколочные ионы. Важнейший принцип перегруппировки формально соответствует циклическому пиролизу эфиров в препаративной органической химии ( разд. [30]