Распад - молекулярный ион
Cтраница 3
Энергия распада алифатических молекулярных ионов мала, и масс-спектры сильно зависят от температуры. [31]
При распаде молекулярного иона часть его энергии возбуждения переходит в кинетическую энергию осколков. Поэтому наличие у иона дополнительной по сравнению с тепловой кинетической энергии - достаточное доказательство его образования в процессе диссоциативной ионизации. [32]
Параллельно происходит распад молекулярного иона с отрывом пропильного радикала, а затем HCI, в результате чего также образуются ионы СеНэ, пики которых являются максимальными в спектрах. [33]
Основные направления распада молекулярных ионов являются общими для исследованных углеводородов, однако интенсивность осколочных ионов зависит от соотношения ме-тильпых и этильных групп около четвертичного углеродного атома. В процессе диссоциативной ионизации происходит либо последовательное отщепление алкильных и алкенильпых радикалов, либо молекул этилена. М-15) и ( М-29) Указанные ионы могут, в свою очередь, распадаться с образованием более мелких осколков. При диссоциации СцН20 отщепляется этиль-ный радикал и образуется ион с массой 123, дальнейший распад которого дает ион с массой 81, отвечающий максимальному пику в спектре. [34]
Первая стадия распада молекулярного иона не вызывает сомнений. Высокая интенсивность пиков ионов, укладывающихся в эту общую схему распада, говорит в пользу нашего предположения. [35]
Основные направления распада молекулярных ионов четко определяются в зависимости от характера функциональной группы. Амины, спирты, эфиры, меркаптаны и другие нуклео-фильные группы вызывают расщепление связи С-С, расположенной в р-положении по отношению к функциональной группе. Если имеется больше чем одна р-связь, то в первую очередь будет рваться та, которая приводит к образованию более крупных фрагментов. Галоиды -, нитрогруппа и большая часть карбонильных групп ослабляют а-связь. [36]
Основные направления распада молекулярных ионов являются общими для исследованных углеводородов. [37]
Характерной особенностью распада молекулярного иона этого соединения является отщепление осколков C2H3S и C2H4S, что позволяет предположить образование промежуточной циклической структуры. [38]
Различные типы распада молекулярных ионов нитроанили-нов являются комбинацией типов фрагментации, характерных для нитробензола и анилина ( см. разд. [39]
Другое направление распада молекулярных ионов цикланолов приводит к образованию ионов с массой 57, пик которых является максимальным в спектре циклопентанола и одним из наиболее интенсивных в спектрах остальных цикланолов. Интенсивность пиков ионов с массой 57 постепенно уменьшается с увеличением цикла; так, для циклопентанола она составляет 31 8, для циклогексанола 22 0, циклогептанола 18 8, циклооктанола 13 3 % от полного ионного тока. [40]
 |
Блок-схема масс-спектрометра. ( Из работы. Moore J. A. Elementary Organic Chemistry. Philadelphia, W. В. Saunders Company, 1974.| Масс-спектр сс-пинена. [41] |
Для второго необходим распад молекулярного иона и анализ образующихся фрагментов; в этом случае используется пучок электронов высокой энергии. [42]
Наиболее вероятное направление распада молекулярного иона - разрыв С-С - связи, где один из атомов углерода связан с гидроксильной группой, а другой входит в состав наиболее тяжелой алкильной группы; положительный заряд локализуется на кислородсодержащем осколке. [43]
Нельзя проследить пути распада молекулярных ионов, если точно не известно строение осколочных ионов. Как будет ясно из последующих примеров, в высокоразрешенных масс-спектрах имеется значительное количество линий ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Можно надеяться, что те подробности, с которыми эти спектры могут быть теперь составлены ( с укааанием строения иона и, часто, того пути, по которому он образовался), приведут к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами. [44]
Можно предположить, что распад молекулярных ионов 1 3 -, 1 5 -, 1 4 - и 3 5-диметилпиразолов протекает с отщеплением атома водорода и перегруппировкой ионов ( М-1) с расширением цикла. [45]
Страницы: 1 2 3 4