Распад - перекись
Cтраница 3
Реакция распада перекиси на свободные радикалы требует затраты значительной энергии и потому протекает медленно, что и определяет медленность нарастания скорости реакции. Однако в этих случаях переход от отсутствия реакции к быстрой реакции ( при изменении параметров) происходит далеко не столь резко, как в случае быстро развивающихся цепных разветвленных реакций. [31]
 |
Константы скорости распада и энергии активации распада для некоторых инициаторов. [32] |
Скорость распада перекиси сильно зависит от природы растворителя, в котором протекает реакция. Специальные исследова-ния были посвящены изучению кинетики распада перекиси в бензоле, четыреххлориетом углероде и других растворителях. [33]
Скорость распада перекиси и характер кинетических кривых изменяется также при переходе от одного растворителя к другому. При распаде трет, бутилгидроперекиси в бензиловом спирте при 73 5 и концентрации гидроперекиси 0 5 М через 5 час. [34]
Скорость распада перекисей & расп существенно зависит от типа растворителя. [35]
Препятствуя распаду перекисей на свободные радикалы и, следовательно, развитию окислительных цепей, сернистые соединения ускоряют процессы окислительной полимеризации и конденсации, вследствие которых накапливаются смолообразные вещества. Для интенсивного накопления последних не требуется высокая концентрация сернистых соединений. Минимально допустимое, с этой точки зрения, количество серы в газойле зависит от химического строения и относительных количеств составляющих ее сернистых соединений и химического состава окисляемого газойля. [36]
Препятствуя распаду перекисей на свободные радикалы и, следовательно, развитию окислительных цепей, сернистые соединения ускоряют процессы окислительной полимеризации и конденсации, вследствие которых накапливаются смолообразные вещества. Для интенсивного накопления последних не требуется высокая концентрация сернистых соединений. Минимально допустимое, с этой точки зрения, количество серы в газойле зависит от химического строения и относительных количеств составляющих ее сернистых соединений и химического состава окисляемого газойля. [37]
При распаде перекисей на радикалы в окисляющихся спиртах важна роль кетонов. [38]
В распаде перекиси на радикалы принимает участие кетон, который образует с гидроперекисью аддукт. [39]
При распаде перекиси бензоилпропнонила поляризация протонов групп СН2 и СН3 в продукте рекомбинации PhCO2CH2CH3 противоположна по знаку ( рис. 11.35); она создается в радикальной паре PhC02 CH2CH3 S. [40]
При распаде перекиси в хлорбензоле образуется 67 % двуокиси углерода от теоретически возможной величины. При добавлении к хлорбензолу какого-нибудь полициклического углеводорода выход СО2 уменьшается, так как часть бензоатных радикалов присоединяется к углеводороду. По снижению выхода СО2 авторы получили следующий ряд реакционности: 3 4-бензопирен антрацен1 2-бензантрацен 1 2 - 5, 6-ди-бензантраценфенантрен хризен. [41]
При распаде перекиси в хлорбензоле образуется 67 % двуокиси углерода от теоретически возможной величины. При добавлении к хлорбензолу какого-нибудь полициклического углеводорода выход СО2 уменьшается, так как часть бензоатных радикалов присоединяется к углеводороду. По снижению выхода СО2 авторы получили следующий ряд реакционности: 3 4-бензопирен антрацен1 2 - бензантрацен1 2 - 5 6-ди-бензаптраценфенантренхризен. [42]
При распаде перекисей с образованием новых продуктов характер последних определяется степенью пероксидации и структурой перекисей. Моногидроперекиси распадаются с образованием спиртов и карбонильных соединений. [43]
При распаде ацнльных перекисей RCOO-OCOR первичные ацилоксирадикалы быстро распадаются с выделением СО2 и поэтому главный вклад в ХПЯ дают радикальные пары R R с Ag O. По этой причине в продуктах распада ацильных перекисей наблюдается лишь мультиплетная ХПЯ. [45]
Страницы: 1 2 3 4