Распад - перекись
Cтраница 4
 |
Спектр ЭПР 2 6-ди - mpem - бутил - 4-метилфенокси ла. [46] |
Вероятно, распад перекиси происходит по связи О-О, причем наличие двух атомов кислорода в пара-положении уменьшает константы сверхтонкого взаимодействия неспаренного электрона с мета-протонами в образующемся радикале. [47]
Суммарная скорость распада перекисей ацилов и эфиров над-кислот может зависеть от того, в каком растворителе проводится реакция. В первую очередь, это связано с возможностью проявления клеточных эффектов. Первоначально образовавшиеся радикалы могут рекомбинировать с образованием исходного соединения до того, как произойдет их диффузия из клетки растворителя. [48]
Поэтому реакция распада перекисей в развивающейся реакции ( 3) является практически главным источником свободных радикалов в системе. Вслед за образованием гидроперекисей появляются продукты глубокого окисления. [49]
 |
Выход радикалов при радио-лизе смесей метилацетат - бен юл ( в отсутствие воздуха.| Выход радикалов при j радиолизе смесей хлороформ - бензол ( в отсутствие воздуха. [50] |
Высокий выход распада перекиси не вызван цепной реакцией, так как добавление метилметакри-лата ( стр. Кроме того, скорость обесцвечивания дифенилпикрилгидразила в этой системе соответствует наблюденной скорости распада перекиси, если считать, что каждая молекула распавшейся перекиси вызывает обесцвечивание двух молекул дифенилпикрилгидразила. [51]
Энергия активации распада перекиси на сплапах висмут - олово понижается с ростом концентрации олова в сплаве. Соединение CdSb обладает максимальной каталитической активностью и характеризуется минимальной энергией активации. [52]
 |
Выход радикалов при радио-лизе смесей метилацетат - бен юл ( в отсутствие воздуха. [53] |
Высокий выход распада перекиси не вызван цепной реакцией, так как добавление метилметакри-лата ( стр. Кроме того, скорость обесцвечивания дифенилпикрилгидразила в этой системе соответствует наблюденной скорости распада перекиси, если считать, что каждая молекула распавшейся перекиси вызывает обесцвечивание двух молекул дифенилпикрилгидразила. [54]
 |
Данные анализа производных циклогексепола. и циклогексенона. [55] |
Из продуктов распада перекиси первым появляется циклогексенон, количество которого в продуктах окисления растет во времени. [56]
Наряду с распадом перекисей может происходить распад радикалов. Для углеводородов было установлено, что перекисный радикал может изомеризоваться путем атаки свободной валентностью соседней - С - С-связи. При распаде альдегида [ уравнение ( 20) ] получается окись углерода. Радикал ( II) распадается с разрывом по связи - С - С - с образованием формальдегида и радикала ( III), который далее может изомеризоваться и присоединять кислород. Следовательно, начальной ступенью окисления является образование перекисных или гидроперекисных радикалов. Их распад и последующие превращения продуктов окисления могут осуществляться по различным механизмам. Первичная атака кислорода направлена преимущественно на метиленовую группу, соседнюю к азоту. [57]
Наряду с распадом перекисей и последующим образованием более стабильных кислородных соединений возможна их конденсация в димеры и тримеры с сохранением перекиснои группы. [58]
 |
Влияние удельной поверхности сажи на количество перекиси, необходимое для вулканизации СКС. Буквенные обозначения на рисунке ( например, HAF указывают тип сажи. [59] |
Возникающие при распаде перекиси свободные радикалы реагируют, хотя бы и в небольшой степени, со многими ингредиентами резиновых смесей, вследствие чего в их присутствии для получения одного и того же эффекта сшивания требуется повышенное количество перекиси. Сажа заметно увеличивает необходимую дозировку перекиси, причем дополнительное количество перекиси прямо пропорционально удельной поверхности сажи и зависит от природы сажи. При введении в смесь кислых канальных саж необходимо значительно больше увеличить дозировку перекиси для оптимальной вулканизации, чем в присутствии нейтральных и щелочных печных и термических саж. При наличии веществ кислого характера перекиси распадаются в результате ионных реакций, которые не сопровождаются образованием свободных радикалов. [60]
Страницы: 1 2 3 4