Распад - перекись - водород
Cтраница 4
Действительно, предположим, например, что вместо каталазы в клетке находится какой-либо из активных комплексов меди с аминами, интенсивно катализирующий распад перекиси водорода. Пусть даже ход процессов обмена таков, что исходный уровень активности комплекса удовлетворяет потребностям клетки. Так ка для устойчивости комплекса необходим некоторый избыток амина в растворе, то оксидазы аминов быстро превратят моноамины в альдегиды, аммиак и перекись водорода. Оксидазы диаминов переводят их в моноамины, а затем также в альдегиды и кислоты. [46]
Таким образом, нельзя, конечно, исключить того, что некоторые реакции окислительно-восстановительного типа, наблюдаемые в присутствии полимеров ( например, распад перекиси водорода), могут протекать на примесных ионах переходных металлов. Однако все многообразие реакций различных типов, которые катализируются полимерными органическими полупроводниками, трудно приписать действию только неорганических примесей. В частности, установлено, что термически обработанный полиакрилони-трил является более активным катализатором разложения закиси азота, чем один из самых эффективных катализаторов этой реакции - закись никеля. Отсюда можно сделать вывод, что даже если ионы переходных металлов в какой-то степени и ответственны за катализ на полупроводниковых полимерах, то речь здесь должна идти не просто о катализе, обусловленном примесными ионами, а о каких-то особых комплексных каталитических системах, возникающих при взаимодействии полимерных полупроводников с соединениями переходных металлов. [47]
Эта же реакция будет протекать намного быстрее в присутствии фермента каталазы, содержащейся, в частности, в эритроцитах, причем образуются те же конечные продукты распада перекиси водорода. [48]
Истинный классический катализатор должен совершать циклический процесс и выходить из реакции таким, каким он в нее вошел: это вполне соответствует опыту, когда речь идет о простейших катализаторах, например об ионах иода, катализирующих распад перекиси водорода, или об ионах металла в катализе орто-пара-пре-вращения водорода. Чем сложнее структура катализатора, тем менее вероятно, что после акта реакции он вернется в состояние, не отличимое от исходного. [49]
Зубовича [206] показали, что атомы серебра, имеющие неспаренный электрон, в смешанных слоях с платиной и палладием практически полностью парализуют каталазную активность последних ( при отношении атом на атом), хотя само серебро является энергичным катализатором распада перекиси водорода. Так же действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. В отличие от атомов Ag и Си атомы золота с заполненными 3d, 5йи 4 / подоболочками не отравляют адсорбированную платину и сильно активируют палладий. Резкое падение парамагнетизма в области отравления и его рост в области активации указывают на роль спин-валентности в катализе. [50]
Зубовича [206] показали, что атомы серебра, имеющие неспаренный электрон, в смешанных слоях с платиной и палладием практически полностью парализуют каталазную активность последних ( при отношении атом на атом), хотя само серебро является энергичным катализатором распада перекиси водорода. Так же действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. В отличие от атомов Ag и Си атомы золота с заполненными 3d, 5d и 4 / подоболочками не отравляют адсорбированную платину и сильно активируют палладий. Резкое падение парамагнетизма в области отравления и его рост в области активации указывают на роль спин-валентности в катализе. [51]
 |
Энергия разрыва связей в молекулах. [52] |
Свободные радикалы легко образуются в процессах с участием соединений переходных металлов, которые, как правило, уже имеют неспаренные электроны. Например, распад перекиси водорода по связи О - О с образованием двух свободных радикалов требует затраты энергии 208 кДж / моль. [53]
 |
Прибор, наполненный двуокисью азота. [54] |
Происходит ли распад перекиси водорода. [55]
Данные, полученные при изучении реакции гомогенного распада перекиси водорода под действием f - излучения, показали, что выход этой реакции в сотни раз больше выхода обычных ( не цепных) реакций; это заставляет принять цепной механизм радиационно-химического распада концентрированных растворов перекиси водорода. Установлена зависимость скорости радиациопно-химического распада перекиси водорода от температуры. [56]
Поскольку в процессе окисления изопропилового спирта в определенных условиях одновременно существуют две формы перекиси - перекись водорода и оксигидроперекись, рассмотрена их роль в процессе вырожденного разветвления. Установлено, что константа скорости распада перекиси водорода примерно в 35 раз меньше таковой для органических гидроперекисей, а скорости вырожденного разветвления, обеспечиваемые той и другой перекисями ( ввиду преобладающей концентрации перекиси водорода) приблизительно одинаковы. [57]
Страницы: 1 2 3 4