Распад - гидропероксид
Cтраница 4
Побочные продукты в процессе окисления изопропилбензола образуются, главным образом, в результате распада гидропероксида, поэтому основной задачей является предохранение его от распада. Основными факторами, вызывающими и ускоряющими распад гидропероксида, являются температура реакции, количество катализатора и чистота исходного сырья. [46]
Также установлено, что образующиеся при распаде ГТБ вода и спирт ингибируют процессы распада гидропероксида и окисления СО. [47]
Из рисунка 2 а следует, что на первом участке снижение начальной скорости распада гидропероксида зависит от природы спирта. [49]
С увеличением количества катализатора скорость реакции также повышается, но одновременно возрастает и скорость распада гидропероксида. Чем чище исходное сырье, тем с большей скоростью протекает реакция окисления при умеренных температурах и малых количествах катализатора или в его отсутствие. [50]
Ускоряющее действие связано с увеличением скорости образования свободных радикалов и величины / в результате частичного распада гидропероксидов. [51]
В-третьих, приведенные выше уравнения справедливы для описания кинетики окисления в течение времени, пока распад гидропероксида происходит медленно в сравнении со скоростью его образования. Поэтому параболический закон будет нарушаться при таких [ ROOH ], когда неравенство я &1 / 21 RooH & dfROOH ] 1 / 2 уже не выполняется. [52]
Однако в жидкофазных реакциях взаимодействие молекул углеводорода с каталитически активированным кислородом обычно осложнено образованием и распадом гидропероксидов. [53]
Образование спиртов и карбонильных соединений при окислении углеводородов в отсутствие катализаторов главным образом связано с распадом гидропероксидов. При распаде вторичных гидропероксидов образуются в основном спирты и кетоны, содержащие то же число атомов углерода, что и исходный гидроперок-сид. [54]
Однако разложение концентрированного гидропероксида небезопасно, так как в случае повышения температуры в зоне реакции возможен неконтролируемый распад гидропероксида, который вследствие мгновенного подъема давления может привести к взрыву. Кроме того, для понижения выхода побочных продуктов желательно понизить концентрацию гидропероксида и сократить время пребывания фенола и диметилфенил-карбинола в зоне реакции. Понижение концентрации гидропероксида позволяет также обеспечить полный распад его за один проход. Поэтому концентрированный гидропероксид разбавляют в зоне реакции каким-либо циркулирующим разбавителем. Разбавление гидропероксида самим изопропилбензолом нецелесообразно, так как его потом необходимо тщательно очистить от а-метилсти-рола, имеющего близкую температуру кипения, что усложнило бы систему ректификации. Обычно гидропероксид разбавляют продуктами реакции. [55]
Практически важным следствием локализации окислительного процесса внутри отдельных макромолекул является увеличение скорости деструктивных процессов ( повышение скорости распада гидропероксидов за счет инициирующего эффекта соседа [130]) - процессов, вызывающих ухудшение свойств каучуков и резин. [56]
Установлено [190-192], что отверждение резин происходит в результате сшивания полимерной основы активными радикалами, образующимися при распаде гидропероксидов - продуктов окисления углеводородов. [58]
Ускоряющее действие катализаторов в низшем валентном состоянии в развившемся процессе окисления углеводорода обусловлено в основном их влиянием иа распад гидропероксидов. [59]
Страницы: 1 2 3 4 5