Cтраница 3
Итак, температура распада ароматических углеводородов намного выше температуры распада алканов и цикланов. [31]
Как показано в работе ( 2), температура начала распада алканов для простых структур не превышает 300 С. При этом термическая стабильность в ряду н-алканов, из которых практически на 92 - 95 % состоит жидкий парафин, с увеличением молекулярной массы падает. Нужно полагать, что термическая устойчивость вторичных спиртов и кетонов, входящих в состав кислородсодержащих продуктов, подаваемых на термообработку с омыленным оксидатом, еще ниже. С увеличением количества этих продуктов, подвергаемых прогреву при повышенной температуре в термопечи, будут расти потери, что и наблюдается в опыте. [32]
Интересными в плане данной работы являются результаты А. К. Тарасова по определению скоростей распада алканов нормального и изостроения в статических условиях. В этой работе углеводород помещали в стеклянные ампулы и нагревали при 300 в течение 30 мин. [33]
В отсутствие катализаторов эта реакция невозможна, так как значительно скорее произойдет распад алканов. [34]
В отсутствие катализаторов эта реакция невозможна, так как значительно скорее произойдет распад алканов. Наличие катализатора меняет дело. Даже при неблагоприятных с точки зрения термодинамической вероятности температурах порядка 500 С реакция становится возможной. Это, так же как и в случае дегидроизо-меризации, объясняется тем, что образующиеся на промежуточной стадии, хотя и с малыми равновесными концентрациями, шести-членные нафтены, сразу же с большими скоростями дегидрируются до соответствующих ароматических углеводородов. [35]
Причем обрыв цепей происходит, при любых давлениях, и в случае распада алканов. Если же учесть сопряженное с обрывом цепей на стенках гетерогенное зарождение цепей, то гетерогенность может усложняться инициирующей ролью стенок при гомо - генном развитии цепей. Во всяком случае, эти цепные представления могут составить основу для единых воззрений на термический и каталитический крекинг, несмотря на их различие. [36]
Глубокий термический крекинг следует рассматривать как сложный комплекс взаимно связанных радикально-цепных процессов распада алканов и алкенов, а также процессов полимеризации и конденсации последних. В соответствии с этим глубокий крекинг следует классифицировать как гетерогенно-гомогенный. [37]
Наиболее прямым доказательством радикально-цепного механизма крекинга алканов является то, что реакции распада алканов инициируются малыми добавками инициаторов при температурах, когда распад чистого алкана не происходит. Инициаторы представляют собой соединения, которые легко распадаются на радикалы при температурах, при которых скорость распада алканов мала. [38]
Индуцирующий эффект зависит от относительной концентрации инициатора и с возрастанием последней процент распада алкана сначала увеличивается, достигая максимума или постоянного значения. [39]
Глубокий термический крекинг следует рассматривать как сложный комплекс взаимно связанных радикально-цепных процессов распада алканов и алкенов, а также процессов полимеризации и конденсации последних. В соответствии с этим глубокий крекинг следует классифицировать как гетерогенно-гомогенный. [40]
Наиболее прямым доказательством радикально-цепного механизма крекинга алканов является то, что реакции распада алканов инициируются малыми добавками инициаторов при температурах, когда распад чистого алкана не происходит. Инициаторы представляют собой соединения, которые легко распадаются на радикалы при температурах, при которых скорость распада алканов мала. [41]
Индуцирующий эффект зависит от относительной концентрации инициатора и с возрастанием последней процент распада алкана сначала увеличивается, достигая максимума или постоянного значения. [42]
Из уравнения ( 23) при малых добавках инициатора следует линейное соотношение между процентами распада алкана и добавки, а при больших добавках - насыщение. [43]
С другой стороны, влияние геометрической формы сосудов, а также степени их набивки на скорость распада алкана [107], зависимость скорости от состояния стенок [58,105, 106] прямо указывают на гетерогенно-гомогенный характер реакций, протекающих при крекинге. [44]
Приведенным выше закономерностям можно дать единое объяснение на основе гипотезы, что некоторые инициаторы в процессе распада алканов выполняют двоякую роль, являясь ускорителями и замедлителями, поскольку молекулы их могут распадаться с образованием радикалов и в то же время вступать в реакции замены активных радикалов менее активными. [45]