Cтраница 3
На примере окисления метиловых эфиров жирных кислот было показано [20 - 22], что каталитическое действие металлов сводится к активированию радикального распада перекисей. [31]
Челинцев не обнаружил з продуктах реакции ни ди-фенила, ни дициклогексила, которые должны были бы образоваться при радикальном распаде. [32]
Что же касается величины А, то она в случае распада на молекулы в несколько раз больше соответственной величины для радикального распада. [33]
Это позволяет предположить аналогию IB химизме протекающих превращений, то есть считать, что термическое разложение макромолекул веществ угля происходит главным образом по механизму мономолекулярного радикального распада с разрывом связей преимущественно IB р-шложении к атому с неспаренным электроном. [34]
Таким образом, если разность Ер - Еы имеет положительное значение, то будет преобладать молекулярный распад, если - отрицательное, то будет преобладать радикальный распад. [35]
Как и в случае деструкции высокомолекулярных ( соединений, этот факт может быть объяснен в предположении, что разрушение молекул органической массы углей под воздействием тепла протекает преимущественно по механизму мономюлекулярного радикального распада с разрывом связей в - положении к атому с нешаренньш электроном. Такая зависимость сохраняется до высоких стадий метаморфизма. [36]
Наконец, многочисленные данные о термическом разложении олефинов С ( л 3) свидетельствуют о том, что для них, в отличие от этилена, характерны реакции не дегидрирования, а радикального распада, так как эти соединения содержат сравнительно непрочные алдильныо С-С - и С - Н - связи. [37]
Изменение энтропии при диссоциации три-цикло пентадиена-3 8 ( 11. [38] |
С помощью характеристических значений энтропии активации для различных типов реакций можно определить, проходит ли термическое разложение этилового эфира хлоруголъной кислоты до диоксида углерода и хлористого этила через циклическое переходное состояние 3 или же протекает радикальный распад. [39]
Теоретическую интерпретацию результатов можно упростить, если имеется возможность проанализировать колебания нескольких фторированных этапов, хотя в этом случае нужно иметь в виду неопределенность колебательных свойств активированного комплекса при молекулярном отщеплении; четырехчленный активированный комплекс, вероятно, больше отличается от молекулы реагента в ее основном состоянии, чем комплекс для простого радикального распада или даже для изомеризации циклопропана. [40]
Теоретическую интерпретацию результатов можно упростить, если имеется возможность проанализировать колебания нескольких фторированных этанов, хотя в этом случае нужно иметь в виду неопределенность колебательных свойств активированного комплекса при молекулярном отщеплении; четырехчленный активированный комплекс, вероятно, больше отличается от молекулы реагента в ее основном состоянии, чем комплекс для простого радикального распада или даже для изомеризации циклопропана. [41]
Кинетика и направленность реакций разложения гидропероксидов в растворе м - ДИЛБ в присутствии ингибитора. [42] |
Из данных табл. 2.20 видно, что в реакции термического разложения для моногидропероксида в большей мере характерен цепной распад, а для дигидропероксида - молекулярный. Доля радикального распада для обоих гидропероксидов практически одинакова. [43]
Сииглетные состояния R ( M могут распадаться по двум путям - радикально или молекулярио. При радикальном распаде образуются радикалы в возбужденных дублетных состояниях и атом металла в мультинлетном состоянии, причем суммарный спин системы равен нулю. [44]
Необходимо отметить, что радикальный характер первичного распада СН3С1 не удалось однозначно доказать, так как в этом случае температура распада настолько велика ( 800 С), что начинает с большой скоростью распадаться толуол, и пользоваться толуольным методом нельзя. Заключения о радикальном распаде были сделаны на основании состава продуктов кинетики брутто-реакции. Анализ продуктов распада показал, что эти соотношения действительно выполняются. [45]