Радикальный распад

Cтраница 4

Другими источниками свободных алкильных радикалов являются азоалканы, для которых, в отличие от пероксидов ( см. инже), не характерны реакции нидуцированиого разложения. Способность азосоединений к радикальному распаду зависит от строения азоалкаиа и стабильности образующегося радикала. [46]

Вы приводите для энергии активации молекулярного распада этана величину 82 ккал / моль, которая примерно равна энергии связи С-С в этане. Как объяснить, что радикальный распад С2Н6 2СН3, энергия активации которого равна энергии связи С-С, идет много медленнее. [47]

При повышении температуры начинает превалировать термический распад, в первую очередь наиболее слабых связей. Следует отметить, что радикальный распад угольного вещества также может протекать по механизму [91], не требующему наличия слабых связей, разрушающихся при термолизе в первую очередь. [48]

Известно, что в случае радикального распада [ различные перекиси, динитрил-азоизомасляной кислоты ( АИБН) ] значительная доля образующихся радикалов реагирует с растворителем, инициируя его цепное окисление, которое сопровождается свечением. Разложение озонидов в этилбензоле сопровождается слабым свечением, интенсивность которого составляет 1 5 - 3 % от интенсивности свечения, инициированного АИБН, концентрация которого была подобрана так, чтобы скорости распада озонида и АИБН были одинаковы. [49]

Было показано, что наиболее активно процесс протекает на поверхности оксидов, обладающих полупроводниковыми свойствами ( MgO, ZnO, Y2O3), менее активно на у - А 2Оз и практически не наблюдается на силикагеле. Было высказано предположение, что за процесс радикального распада ответственны электронодонорные центры поверхности. [50]

Особенно интересные результаты получены при изучении распада хлорпроизводных метана. Оказалось, что в противоположность бромпроизводным метана, радикальный распад которых был показан Шварцем [ 7cfl ( см. табл. 41), некоторые хлорпроизводные, по-видимому, распадаются преимущественно бирадикально. [51]

Прочность связей RO-OR. [52]

Из перок-сидов I и II с количественным выходом были получены продукты внутримолекулярной перегруппировки: диметил ( триметилсшшлокси) силан и этоксидиэтил ( триэтилсилилокси) силан соответственно. Термолиз III в газовой фазе дал характерную для радикального распада гамму продуктов: триметилсиланол, гексаметилдисилоксан, ацетон, трет-буганол и метан. При этом если скорость распада пероксидов I и II не зависела существенно от давления их паров и от добавления в сосуд паров гекса-на, то на кинетику распада пероксида III эти параметры оказывали существенное влияние. Поэтому кинетические параметры распада III следует относить только к суммарному радикально-цепному процессу. [53]

Страницы: 1 2 3 4