Cтраница 1
Первичный распад дает н-бутильные радикалы, которые могут затем, очевидно, вступать в следующие вторичные реакции. Числа справа представляют собою минимальные энергии активации в ккал ] моль. [1]
Первичный распад по ( З - связи дает начало двум радикалам. [2]
Первичный распад М обусловлен выбросом NO2 и NO, причем последние частицы также могут заряжаться. Для тетра - и тринитрометана очень интенсивным становится пик иона [ СО2 ] -, тогда как пик иона [ NO2 ] незначителен. [3]
Первичный распад С - Н - связи с образованием монорадикалов протекает медленно, и цепная реакция ввиду малой скорости инициирования практически не идет. [4]
Первичный распад дисперсий, как правило, протекает очень быстро, и для полного разделения фаз достаточен очень небольшой промежуток времени. В периодических процессах смесь чаще всего отстаивается в смесителе. Для разделения фаз в непрерывном процессе смесь направляют в отдельную емкость или другой аппарат. [5]
Первичный распад сырья как гомогенный процесс не должен зависеть от давления водорода. Несмотря на это, скорость некаталитического распада в присутствии водорода ниже, чем при термическом крекинге, так как в первом случае в результате гидрирования сырье обогащается предельными углеводородами, термическая стойкость которых выше термической стойкости олефинов в условиях гидрогенизации. [6]
Первичный распад молекулярных ионов элементорганических соединений характеризуется потерей одного из органических радикалов с образованием элементорганиче-ского катиона Ф43, дальнейшая диссоциация которого зависит от свойств элемента. Если он обладает неизменной валентностью, то наблюдается не потеря второго радикала, а элиминирование непредельного соединения с переносом на элемент атома водорода. [7]
Продукты первичного распада взаимодействуют также с самим нитро-этаном, вследствие чего наблюдаемая скорость распада оказывается больше, чем скорость разрыва связи С-N. Энергия активации составляет 39 ккал / молъ, что значительно меньше энергии указанной связи. Для 1-нитропропана получена энергия активации, равная 48 5 ккал / молъ, хотя этот результат не может считаться точным, для 2-нитропропана - Е 39 ккал / молъ. В остальном разложение нитропропанов сходно с разложением нитроэтана. [8]
Направление первичного распада зависит от молекулярного веса исходного углеводорода; для низкомолекулярных газообразных углеводородов преимущественно наблюдаются реакции дегидрогенизации; с повышением молекулярного веса углеводородов, начиная с С4 и выше, реакции дегидрирования уступают место реакциям распада по связи С - С. [9]
При этом первичный распад олефина происходит по р-связи, имеющей наименьшую энергию диссоциации. [10]
В результате первичного распада молекулы парафинового углеводорода образуются два свободных радикала. [11]
В присутствии J2 первичный распад на радикалы J2 - 2J требует 35 5 ккал. [12]
При крекинге больших молекул первичный распад заключается, вероятно, не в отщеплении радикала СН3, а сперва в расщеплении всей молекулы на сравнительно крупные осколки. Непосредственное отщепление атомарного водорода Н маловероятно, так как связь С - Н прочнее связи С-С ( стр. [13]
В присутствии J 2 первичный распад на радикалы J2 - 2J требует 35 5 ккал. Измерено на опыте Ец 30 2 ккал. [14]
В случае 1 2-циклогексеноксида основной первичный распад ведет к образованию иона [ М - СН3 ], который способен терять молекулу СО. [15]