Cтраница 3
Применение радикально-цепной теории позволяет определить количества продуктов первичного распада w - парафинов. Выше показано, что среди этих продуктов присутствуют значительные количества олефинов С6 и выше, которые далее распадаются до низкомолекулярных продуктов. Поэтому расчет состава продуктов пиролиза олефинов необходим при теоретическом определении результатов глубокого пиролиза углеводородов. [31]
Чтобы решить, каким образом идет процесс первичного распада, по реакции ( 4) или по реакции ( 7), мы использовали метод фиксации свободных радикалов мономером. Так, при распаде пербензсклметилкарбоната в четыреххлористом углероде добавки стирола резко снижают выход углекислого газа, а при распаде пербензоилциклогексилкарбоната в чистом стироле образования углекислого газа практически не обнаружено. В спектре полученного полистирола имеются сильные полосы поглощения при 1160 и 1750 см-1, соответствующие валентным колебаниям алкилкар-бонатов. [32]
В случае такого спектра суммарный квантовый выход первичного распада может быть меньше единицы, так как возможна существенная дезактивация в результате столкновений или флуоресценции. Это особенно справедливо при т больше 10 - 8 сек ( в газовой фазе молекула претерпевает около 100 столкновений в течение этого времени при стандартных условиях) и умеренной температуре. [33]
Если принять эту величину за верхнюю границу первичного распада, то с учетом значений для начальной скорости полимеризации и средней степени полимеризации можно прийти к выводу, что при данных условиях на каждую молекулу перекиси, подвергшуюся первичному распаду, образуются по меньшей мере пять молекул поливинилхлорида. Это свидетельствует о значительной передаче на мономер. [34]
Изменение константы скорости k распада перекисей в ходе окисления н. декана при 140. [35] |
Первый член уравнения такого типа дает скорость первичного распада, а второй - индуцированного цепного распада гидроперекиси. Приняв это допущение, можно определить константу скорости элементарного акта. [36]
На основании ряда исследований М. Д. Тиличеев считает, что первичный распад пропана протекает на 50 % в каждом из вышеуказанных направлений. Эти данные довольно близко совпадают с вычисленными по теории свободных радикалов. [37]
Изменение расстоянии вышение температуры на одну и ту же во-между первичным и вторичным личину оказывается для вторичного пла-дламенами с давлением мени относительно меньше, чем для пер. [38] |
Второе пламя возникает лишь при значительном сжатии продуктов первичного распада, подобно тому как это имеет место при горении жидкого нитрогликоля при повышенных давлениях. К сожалению, первое пламя не удалось сфотографировать ввиду слабого его свечения, и поэтому нельзя было точно установить скорость горения паров. [39]
При этом атомы иода возникают как в результате первичного распада C2H4J2, так и за счет термической диссоциации молекулярного иода. [40]
Зависимость состава продуктов крекинга G от времени т.| Зависимость выхода бензина. [41] |
Уравнения (VII.1) - (VII.4) хорошо описывают скорость реакций первичного распада парафинов и высших олефинов. [42]
Первичное и вторичное отстаивание жидких двухфазных смесей. [43] |
В этой работе было показано, что после первичного распада эмульсии небольшое количество другой фазы, которое имеется в находящейся в избытке фазе, может быстрее коалес-цировать и осаждаться при добавлении приблизительно четырех объемов дисперсной фазы. При этом, однако, избыточная фаза после вторичного отстаивания остается мутной. [44]
Расчет количеств радикалов и оле-финов, образующихся при первичном распаде н-гептана и н-ок-тана, приведен в табл. VII-6. [45]