Cтраница 2
Это уравнение дает концентрацию продуктов фотохимического распада для случая однородного света постоянной интенсивности. [16]
В то время как при фотохимическом распаде озона [38] образуются короткие энергетические цепи, поддерживаемые постоянно действующим инициирующим источником, при каталитическом распаде происходит адсорбционная активация молекулы озона, которая оказывается вполне достаточной для поддержания и развития процесса в упорядоченном слое физически адсорбированного на катализаторе озона. Выделяющаяся энергия служит дополнительным источником активации адсорбированного озона, а именно, промежуточного соединения Ме03, которое может распадаться как по мономолекулярному механизму с образованием других промежуточных соединений - Ме02 и МеО, - так и по бимолекулярному механизму при взаимодействии с находящейся в адсорбционном слое соседней молекулой озона, что приводит к образованию соединения типа МеОг. Согласно литературным данным [ 39 - 41) эти соединения способны регенерировать кислород в самом процессе реакции, тогда как соединение МеО неактивно и его накопление на поверхности необратимо дезактивирует катализатор. [17]
Для примера рассмотрим молекулу, подвергающуюся фотохимическому распаду, после которого образовавшиеся части молекулы вновь соединяются, давая первоначальную молекулу. Квантовый выход первичного акта ( диссоциации) может быть высоким, хотя полный, или измеренный, квантовый выход фотореакции почти равен нулю. Классическим примером служит фотодиссоциация кето-нов в газовой фазе, которая идет с высокими первичным и полным квантовыми выходами, в этом случае рекомбинацией образовавшихся радикалов можно пренебречь. В растворе же при комнатной температуре фотолиз тех же самых кетонов не идет из-за рекомбинации в клетке растворителя, поэтому полный квантовый выход диссоциации равен нулю. [18]
Ионы, получившиеся в среде благодаря фотохимическому распаду вещества, подобно ионам металлов, при известной концентрации их действуют на нервы раздражающе и вызывают возбуждение. [19]
АВ, которое возбуждается перед ее фотохимическим распадом на А В-2 gi - сумма статистических весов всех электронных состояний этой молекулы, возникающих из электронных состояний нормального атома В и возбужденного атома A; d - средний газокинетический диаметр атомов А и В. [20]
АВ, которое возбуждается перед ее фотохимическим распадом на А В: Eg, - сумма статистических весов всех электронных состояний этой молекулы, возникающих из электронных состояний нормального атома. [21]
При полимеризации, инициированной термическим или фотохимическим распадом инициатора, а также и для винилацетата скорее всего происходит одностороннее присоединение первичных радикалов к мономеру. Относительно механизма инициирования несенсибилизированной фотополимеризацией нет никакой ясности. [22]
По схеме ( XXXV), по-видимому, происходит фотохимический распад йодистого этила в бензольном растворе в присутствии нафталина [ 2081, реакция протекает в спектральной области собственного поглощения нафталина. [23]
Последняя реакция может рассматриваться как непосредственное разложение, аналогичное фотохимическому распаду высших кетонов ( стр. [24]
Избыточная энергия, которой в момент их возникновения обладают продукты первичного фотохимического распада, делает их более реакционно-способными, чем те же частицы, но находящиеся в тепловом равновесии с окружающим газом. [25]
Избыточная энергия, какой в момент их возникновения обладают продукты первичного фотохимического распада, делает их более реак-ционноспособными, чем те же частицы, но находящиеся в тепловом равновесии с окружающим газом. [26]
Они показали однозначно [6], что при комнатной температуре при фотохимическом распаде пропана первичным актом является расщепление молекулы пропана на изопропильный радикал ( свыше 93 %) и атом водорода. Преимущественное образование изопропильного радикала подтверждается данными других авторов, а также нащими исследованиями. [27]
Недавно появилась работа Фольмана [58] по индуцированию полимеризации бутадиена при помощи фотохимического распада дитретич-ной бутилперекиси. В этой работе Фольман дает другое значение для энергии активации распада третичного бутоксильного радикала, равное 11 5 ккал, и почему-то не ссылается на свою же работу, в которой эта энергия активации была найдена равной 17 ккал. [28]
Мы можем сделать заключение, что в тех случаях, когда термический или фотохимический распад в растворе приводит к разрыву двух связей в одной и той же молекуле ( причем ни одна из этих связей не является связью с атомом водорода), и при этом образуется один устойчивый осколок ( например, СО или N2), проявление принципа первичной рекомбинации Франка-Рабиновича должно привести к понижению фактора вероятности Р, и главной реакцией будет реакция с растворителем. Далее, мы можем полагать, что когда распад молекулы осуществляется разрывом только одной связи и два получающиеся таким образом радикала могут стабилизироваться взаимным диспропорционированием, то реакция с молекулами растворителя будет выражена в очень незначительной степени и фактор вероятности Р будет мало изменяться при переходе из газовой фазы к раствору или из одного растворителя в Другой. [29]
Трансформация светового раздражения в нервное возбуждение объясняется ионной теорией возбуждения ( П. П. Лазарев): фотохимический распад светочувствительного вещества приводит к изменению ионного состояния среды с возбуждением нервной ткани и возникновением в сетчатке биотоков - электрической реакции. [30]