Непосредственный распад

Cтраница 2

Химические превращения, вызываемые облучением, в радиационной химии называются радиолизом. Радио-лиз может происходить в результате непосредственного распада молекулы, но нередко протекает через различные промежуточные стадии, основные из которых будут рассмотрены в этом разделе. [16]

Важнейшим свойством карбокатиона является его способность отрывать гидрид-ион от донора водорода с образованием углеводородов. При гидрогенизации и терморастворении протекают процессы непосредственного распада органической массы угля на радикальные фрагменты, отрывающиеся затем от соответствующего донора в жидкой или газообразной фазе; в отличие от этого ионное гидрирование и ионный гидрогенолиз протекают через промежуточную стадию образования карбокатионов, которые отрывая гидрид-ион от донора, превращаются в продукты гидрирования. Ионное гидрирование проводится в присутствии гидрирующей пары: донор протона и донор гидрид-иона. В качестве доноров протонов можно использовать ортофосфорную кислоту, а донором гидрид-ионов растворитель, например тетралин. [17]

Отсюда, как правильно отмечают Раис и соавтор ( 120), может быть сделан только тот вывод, что во всяком случае какая-то часть парафиновых углеводородов разлагалась в его опытах с образованием свободных радикалов. Раис вполне считается с возможностью параллельной реакции непосредственного распада парафинового углеводорода на две молекулы меньшего размера с помощью внутримолекулярной перегруппировки, без промежуточного образования свободных радикалов. В частности, для нормального бутана, на основании работы Нейгауза и Марека ( 103), Раис считает ( 120), что параллельно с цепной реакцией идет реакция с непосредственным отделением молекулярного водорода. [18]

Сложен состав излучения активных осадков: в него входят -, 3-частицы и у-кванты обширного энергетического спектра. Намного более однородна - радиация, возникающая при непосредственном распаде эманации и при образовании их из предшественников. [19]

СНз легче всего отрывается атом Н из группы СНВг. При этом образуется малоактивный радикал, не способный к непосредственному распаду. Подобно тому, как это мы видели в случае нзо - С3Н7Вг, цепная реакция при распаде вторичн. Разница в скоростях молекулярной и цепной реакций в случае вторичн. [20]

Схема прибора для пиролиза бензола. [21]

В настоящее время наибольшее признание получили две теории, объясняющие механизм крекинга парафиновых углеводородов. Первая теория - молекулярная - рассматривает первичную реакцию крекинга как непосредственный распад молекулы парафинового углеводорода па две молекулы меньшего размера, образование которых происходит при помощи внутримолекулярной перегруппировки. Согласно этой теории, разрыву связи между двумя атомами углерода предшествует накопление на одном из них цвух валентных электронов. Атом углерода, получивший отрицатзльный заряд, перетягивает к себе атом водорода от соседнего углеродного атома, после чего молекула парафина распадается на молекулу парафина меньшего молекулярного веса it молекулу олефина. [22]

Зависимость упругости днсох циации карбонатов от температуры. [23]

Он является следствием цикла, состоящего, с одной стороны, из непосредственного распада твердого карбоната на окисел и газообразную СО2 с поглощением теплоты диссоциации, а с другой - из ряда этапов. [24]

Эти взгляды Армстронга носили скорее интуитивный характер и не были обоснованы достаточно строгим фактическим материалом. Ведь если сгорание углеводородов представляет собой не непосредственный распад на элементы, а сложный процесс последовательного образования кислородсодержащих соединений, то понятно, что взрывной путь реакции с его высокими температурами и ничтожно малыми временами менее всего благоприятствует вскрытию истинного механизма происходящих при этом превращений. Разумнее, понятно, попытаться воспроизвести этот процесс, хотя бы и с некоторыми изменениями, в значительно более мягких условиях и прежде всего при не столь высоких температурах. [25]

Мы считаем, что такое представление имеет некоторые чисто химические основания. Подобно тому, как было отмечено выше в отношении распада бромидов, развитие цепной реакции задерживается, если при реакции атома хлора с молекулой хлорида с наибольшей вероятностью образуется радикал, не способный к превращению в олефин путем выбрасывания атома хлора. В этом случае цепной распад затрудняется, и, следовательно, непосредственный распад на олефин и НС1 получает преимущество. Действительно, в случае распада этилхлорида и 1 1-дихлорэтана, при взаимодействии их с атомом хлора ( реакция 1) атом Н легче всего будет отрываться от наиболее хлорированной группы хлорида, приводя к образованию радикалов СНС1 - СН3 и СС12 - СН3, не способных к выбросу атома хлора. [26]

Таким образом, наиболее вероятно, что на активных центрах электронных катализаторов образуются связанные с ними до-яорно-акцепторными связями атомы, радикалы или ион-радикалы. И, действительно, экспериментально обнаружено, что молекула водорода диссоциирует на металлах с образованием атомов; в некоторых случаях доказано и образование адсорбированных радикалов. Дальнейшее их превращение при достаточно сильном - активировании может состоять в непосредственном распаде или во взаимодействии с другой молекулой, налетающей из объема яли физически адсорбированной. При недостаточном активировании может потребоваться взаимодействие со свободным активным центром поверхности или активирование и второго реагента. [27]

На рис. 22 показана схематическая диаграмма изотермического распада цементита в белом чугуне. Левая пунктирная линия характеризует время выдержки до пограничного или так называемого прямого распада цементита ( инкубационный период), сплошная линия - время конца распада всего цементита. Вторая пунктирная линия находится между указанными двумя линиями и показывает условия перехода от непосредственного распада цементита к его распаду через твердый раствор. Первые две линии отмечены пунктиром, так как металлографически трудно установить их действительное положение в связи с тем. Пунктирные линии только качественно характеризуют тип процесса. [28]

Кажущееся противоречие с этими закономерностями в поведении 2 2 3-триметилалкенов легко объяснимо. Очевидно, что те же превращения испытывает и 2 2 3-триметилгексен. Несколько особое положение занимает 2 3 4-триметилпентен - 2, так как трудно представить его непосредственный распад на две молекулы изобутилена. [29]

Выражение VII показывает, что с ро. В действительности предельное давление с ростом концентрации 02, а следовательно, и стационарной концентрации Н202 ( см. рис. 8 и 9 предыдущей статьи) проходит через максимум, после чего медленно убывает. Но такая зависимость, как мы видели, не может быть получена на основании рассмотренных нами реакций. Понижение предельного давления водорода при повышенной концентрации 02 или Н202, невидимому, связано с возрастанием концентрации радикалов ОН за счет других посторонних реакций, например, непосредственного распада Н202 под действием излучения и случайных катализаторов, присутствующих в растворе в качестве ничтожных примесей. [30]

Страницы: 1 2 3