Cтраница 3
Изучение первичного гомогенного акта распада молекулы, не осложненного последующими реакциями, в частности реакциями развития цепи, а также реакциями на стенке, представляется нам крайне интересным. Во многих случаях величина Q оказывается меньше Е, и молекулы легче распадаются на радикалы, нежели на молекулярные продукты. При этом не только цепная, но и радикальная реакции ( v - 1) оказываются энергетически более выгодными, чем молекулярная. В других случаях значения Е меньше значений Q, и элементарный акт молекулярного распада оказывается значительно более вероятным. В этом случае мы можем изучать первичный молекулярный распад, будучи уверены, что не имеем дело с кажущейся молекулярностью в результате имитации цепной реакцией реакции первого порядка. К сожалению, методика подобных исследований мало разработана, и поэтому природа первичного акта пока еще недостаточно изучена. Однако в других случаях непосредственный распад на молекулы путем перераспределения связей оказывается более выгодным с энер гетической точки зрения, чем распад на радикалы. Возможны также случаи, когда энергетически оба типа распада близки между собой, и тогда в одних условиях у одной и той же моле кулы будет происходить первичный распад на радикалы, а в других - на молекулы. Несомненно, что различный механизм распада должен зависеть от структуры молекулы. [31]