Cтраница 1
Гемолитический распад, когда образуются водородные радикалы, т.е. атомный водород. [1]
Гемолитический распад по связи азот - бензильная группа вполне возможен, так как оба образующихся свободных радикала стабилизированы: бензильный - вследствие наличия фенильной группы, делокализующей спиновую плотность на атоме углерода, а во втором свободном радикале около атома, имеющего неспаренный электрон, стоит атом с неподеленной электронной парой, что стабилизирует и этот свободный радикал. [2]
Гемолитический распад ртутьоргаиических соединении также может привести к алкенам вследствие диспропорцпоннрования свободных радикалов; выходы продуктов при этом непостоянны. Однако разложение ртутьорганпчсских соединений, содержащих р-водородные атомы, в четыреххлористом углероде приводит к алкенам с хорошими выходами. [3]
Гемолитический распад гидроперекиси приводит к образованию всех остальных продуктов. [4]
Гемолитический распад типичного диацилпероксида - диизобутирил-пероксида - ускоряется с ростом давления ( ДК - - 5 см3 / моль), что также следует объяснить сольватацией. [5]
При гемолитическом распаде Н2 степень окисления иона металла изменяется. [6]
Среди активаторов гемолитического распада C5H5VOC12 наиболее эффективным является трифенилфосфин. Несколько отличное от других оснований действие трифенилфосфина объясняется тем, что он обладает не только донорными, но и акцепторными свойствами, образуя дативную связь с металлом за счет d - злектронов металла и Зс. [7]
Энергия активации гемолитического распада тетранитрометана с разрывом связи С-N в газовой фазе и инертных растворителях составляет около 163 кДж / моль. При использовании в качестве донора электронов трифениламина в неполярных растворителях наблюдается поглощение комплекса вплоть до 1200 нм. [8]
Энергия активации мономолекулярного гемолитического распада близка к теплоте реакции, равной энергии разрываемой связи D. [9]
Следующей стадией является гемолитический распад гидроперекиси с образованием двух радикалов - алкоксирадикала, соответствующего гидроперекиси, и а-оксиалкоксирадикала, производного от оле-фина. Их взаимодействие, проходящее с отрывом протона, приводит к а-оксикетону. [10]
Последнее благоприятствует ее гемолитическому распаду с выходом свободных радикалов в объем, где они могут инициировать свободнорадикальную полимеризацию виниловых гетероатомсодержащих мономеров. [11]
Конкуренция гетеро - и гемолитического распада. Поскольку окисление - цепная автоинициированная реакция, ее будут тормозить только такие антиоксиданты, которые разрушают гидропероксид преимущественно гетеролитически. Проведенное в последние годы исследование механизма реакций ингибиторов III группы с ROOH показало, что часто разрушение гидропероксида идет по двум параллельным направлениям: происходит гетеролитическое разрушение с образованием молекулярных продуктов и гемолитическое - с образованием свободных радикалов. [12]
Трудно представить себе механизм самопроизвольного гемолитического распада макромолекулы в довольно мягких условиях радикальной полимеризации. В настоящее время известен лишь один пример, подобного рода - это так называемая со-полимеризация [ 20, с. С помощью изящных опытов по со-полимеризации хло-ропрена на радиоактивно меченом зародыше было показано, что процесс сопровождается непрерывными разрывами сетки вследствие осмотических перенапряжений в местах повышенной концентрации полимера. [13]
Галоген-углеродные связи легче подвергаются гемолитическому распаду под действием света. Так, алкилиодиды эффективно диссоциируют при облучении светом с длиной волны 313 нм, а четырехбромистый углерод образует радикалы в заметных количествах даже при освещении его обычной лампой накаливания в колбах из стекла пирекс. [14]
Из перекиси ацетила при гемолитическом распаде и последующем декарбоксилировании ацетокси-радикалов образуются метальные радикалы. [15]