Cтраница 2
Плавление рекомендуется проводить в инертной атмосфере: расплав полиэфира хотя и менее чувствителен к действию воздуха, чем полиамиды, все же присутствие кислорода может вызвать ухудшение цвета полимера. [16]
К этим недостаткам в первую очередь относятся низкая термостабильность расплава полиэфира, малая гигроскопичность и плохая накрашиваемость волокна. Вследствие этого были предприняты многочисленные попытки улучшить ряд свойств этих волокон путем соответствующего изменения структуры полимера или волокна, которые обусловливают указанные недостатки. [17]
В 1932 г. Карозерсом и Хиллом [6] было найдено, что из расплава полиэфира, из которого путем молекулярной перегонки был получен супер-полиэфир ( термин, предложенный Карозерсом), могут быть вытянуты нити, образующие при затвердевании волокна бесконечной длины, способные к вытягиванию на холоду. Тем самым был найден принцип получения синтетических волокон из расплава линейных высокомолекулярных соединений, плавящихся без разложения, заключающийся в поликонденсации мономера, формовании из расплавленного полимера волокна и последующем вытягивании волокна на холоду. [18]
В отличие от реакции полиамндирования, провочи-мой в расплаве, получение в расплаве полиэфиров из гликолей и эфироп дикарбоновых кислот не всегда требует точно эквимолярного отношения исходных компонентов. Избыток гликоля ведет к получению, на первой стадии, низкомолекулярного полимера с концевыми гидроксильными группами, который затем, вступая в реакцию переэтерификации ( алкоголиза), протекающую с выделением избытка гликоля, образует высокомолекулярный полиэфир. Реакция переэтерификации происходит значительно легче, чем реакция переамидирования. [19]
Отечественный полиэфиримидный лак ( ПЭ-955) изготовляют, вводя исходные имидные составляющие ( в том же соотношении) в расплав полиэфира до растворения основы лака в трикрезоле. [20]
Ряд работ посвящен различным вопросам формования полиэфирных материалов 2686 - 2696 Описаны способы2686 - 2687 и оборудование для быстрого перевода расплавов полиэфиров и сополиэфиров в твердое состояние. Расплав только что получен-ного полиэфира отливают в движущиеся формы, в которых происходит его затвердевание и охлаждение до - 100 С. Для ускорения охлаждения формы могут быть снабжены ребрами. [21]
Желтоватый цвет волокна лавсан обусловлен главным образом окислением полимера в процессе поликонденсации при высокой температуре, вследствие реакционной способности концевых гидроксильных групп полимера. Поэтому следует ожидать, что при блокировании их термостойкость расплава полиэфира повысится, что благоприятно отразится на качестве получаемого волокна. Действительно, в патентной литературе имеются такие рекомендации. [22]
Зависимость плотности ТМО ( 1 и ПОЭ ( 2 при 348 К, а также ПС ( 3 при 298 К от молекулярной массы. [23] |
Как видно из рис. 1.9, изменение yi в зависимости от ММ имеет совершенно такой же характер, как и плотности. Следует заметить, что аномальное понижение плотности и поверхностного натяжения в расплавах полиэфиров наблюдается в области сравнительно небольших значений ММ, в которой, вообще говоря, может проявляться влияние концевых групп, способных к образованию межмолекулярных водородных связей. [24]
Ротационный вискозиметр фирмы Контравес. [25] |
Самым простым и надежным решением является полная стабилизация работы установки по производительности с местной корректировкой случайных возмущений. При уменьшении отбора полимера вследствие останова отдельных прядильных мест или прядильной машины расплав полиэфира в течение всего времени останова сливают через узел гранулирования или через входные штуцеры в блоки прядильной машины. Узел гранулирования может работать непрерывно, пропуская в нормальных условиях до 5 % всего полиэфира, и автоматически увеличивать свою производительность при появлении избытка полимерного продукта. [26]
Следовательно, процесс поликонденсации представляет собой также переэтерификацию, которая, как всякая зтерификация, является равновесной реакцией. Образующийся полиэтиленгликольтерефталат так же, как почти все линейные полимеры, подвергается деструкции при действии кислорода на расплав полиэфира; температуры реакции поликонденсации ( 270 - 280) и разложения этого полиэфира довольно близки. [27]
Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение Ig - q 3 4 lg Zw k, где Zw - средневесовое число звеньев в цепи; k - константа; ч - вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [28]
Это важнейший показатель для полиэфиров, используемых в качестве основы связующих для светопрозрачных стеклопластиков, так как для достижения высокого светопропускания пластика лд стекла и отвержденной смолы должны быть идентичны. Известно, что величина Пд характерна для каждого индивидуального соединения и определяется его составом и строением. Показано [41, 2], что в процессе поликонденсации nf расплава полиэфиров увеличивается и асимптотически приближается к некоторой величине, характерной для полимера данного состава. [29]
Крашение в массе в другие цвета может быть осуществлено введением термостойких пигментов или органических красителей. Концентрат вводят в непрерывном процессе перед формованием волокна. По другому способу [26] в расплав полиэфира вводят смесь красителя с полипропиленом, полиэтиленом, полиэтиленгликолем или грис ( нонилфенил) фосфитом. [30]