Cтраница 3
Переэтерификацию диметилтерефталата осуществляют путем нагревания его с гликолем, количество которого превышает эквимолярное более чем вдвое. Температуру реакционной массы при перемешивании повышают до 195, причем метиловый спирт отгоняется по мере образования, и нагревание продолжают до полного завершения реакции переэтерификации. Полученный при реакции горячий продукт конденсации представляет собой бесцветную подвижную жидкость, и его можно очистить от посторонних примесей фильтрованием под давлением при загрузке в полимеризатор. Полимеризатор должен быть изготовлен из нержавеющей стали, снабжен хорошей мешалкой и сконструирован таким образом, чтобы можно было поддерживать глубокий вакуум без подсоса воздуха, так как воздух вызывает потемнение расплава полиэфира. Поликонденсацию проводят при постепенном повышении температуры перемешиваемой реакционной массы до 280, одновременно снижая давление в аппарате ниже 1 мм рт. ст. В течение этого периода удаляется большая часть избытка гликоля и начинается реакция поликонденсации, в результате которой образуется высокомолекулярный полиэфир. Нагревание при 280 и давлении ниже 1 мм продолжается несколько часов, пока не будет достигнута желаемая степень поликонденсации. [31]
Пробирку погружают в этилеигликолевую паровую баню с температурой 197 на 0 5 - I час; в течение этого периода кнслота плавится н происходит энергичное выделение вочы. Опустив газоподводящую трубку в расплав кислоты, пропускают медленный ток азота. Большое количество волы и немного циклического димсра спюниется в течение следующих 70 - 80 мин. Необходимо нагревать отводную трубку, чтобы избежать затвердевания в ней димера Расплав полимера становится мутным н начинает кристаллизоваться. Конденсационную пробирку быстро переносят в нафталиновую паровую баню ( 218) н наг енают 3 - 4 часа. При этом давление не должно превышать I мм. Непрерывно через расплав пропускают медленный ток азота. На этой стадли реакции полимер может в какой-то степени приобрести окраску, В конце этого периода расплав становится очень вязким и может частично затвердеть. Пробирку вынимают нз бани и охлаждают до комнатной температуры в вакууме. Затем давление повышают до атмосферного и полимер вынимают, разбив пробирку. Порошок помешают в круглодонную колбу, снабжгнн ю стеклянной пропеллерной мешалкой н отводом к вакуумной линии, и нагревают на паровой бане при 218 и в вакууме не более 1 0 мм, непрерывно перемешивая порошок. Поликонденсацню в твердом состоянии продолжают не менее 8 час Чтобы получить высокомолекулярный полимер, эту стадию иолнконденсации необходимо проводить очень тщательно. Цвет полученного полимера может варьировать от рыжевато-коричневого до темно-коричневого. Полимер медленно деструктнрует при контакте с растворителем. Определение вязкости раствора необходимо производить возможно быстрее после приготовления раствора. Ил расплава полиэфира при 240 можно формовать прозрачные жесткие пленки, которые обладают меньшей вязкостью раствора, чем исходный полимер, что свидетельствует о деструкции полимера. [32]