Злюирование

Cтраница 4

Часто приходится исследовать весьма сложные смеси, разделение которых возможно только при использовании многоступенчатых схем анализа. Очевидно, при переключении секций скорость газа-носителя может изменяться. В этом случае при работе с концентрационным детектором площадь пика следует умножать на поправочный коэффициент и на объемный расход газа-носителя в момент злюирования соответствующего компонента. Если на первой ступени смесь разделяется на фракции, которые разделяют затем на отдельные компоненты на колонках второй ступени, целесообразно использовать метод двойной внутренней нормализации. [46]

Поскольку разработаны определенные правила применения добавок, предохраняющих пищевые продукты от поражения грибами, необходимы методы идентификации таких добавок, и для этой цели с успехом можно использовать ТСХ. Генсхирт и Морианц [143] разделили метиловый и пропиловый эфиры л-оксибензойной кислоты на слоях силикагеля G, активированного в течение 2 ч при 160 С. Элюирующим растворителем служила смесь пентана и ледяной уксусной кислоты ( 22: 3), длина пути элюирования составляла от 12 до 14 см. Количественные определения авторы проводили спектрофотометрическим методом после злюирования разделенных соединений с силикагеля. Рангоне и Амброзио [144] разделили метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и бензиловый эфиры л-оксибензойной кислоты методом хроматографии с обращенными фазами на силанизованном силикагеле. Количественные измерения проводили спектрофотометрически после повторного элюирования. [47]

Однако бумага как носитель не лишена некоторых недостатков. Она имеет низкую емкость по отношению к экстрагентам, что вынуждает работать с, очень небольшими количествами элементов и осложняет последующее детектирование элементов. Скорость злюирования меняется в зависимости от количества нанесенного экстрагента или ионной силы элюента; она также меняется по мере движения фронта элюента. Величина скорости злюирования имеет большое значение, так как часто кинетические эффекты влияют на механизм удерживания. Кроме того, вдоль хро-матограммы может меняться отношение объемов фаз, а также концентрация компонентов в элюирующем растворе. Несмотря на это, в большинстве случаев результаты, полученные на бумаге, сравнимы с результатами, полученными методами, которые свободны от этих недостатков. [48]

Кривая десорбция Cd115 0 4 N соляной кислотой. Объем фракции - 25 мл.| Кривые десорбции индия ( / и кадмия ( 2 0 4 N соляной кислотой. Катионит КУ-2. Объем фракций - 50 мл. [49]

На рис. 2 показано распределение Cd115 по фракциям элюата объемом 25 мл. Кривая показывает, что кадмий концентрируется в 3 - 5 фракциях. Анализ этих фракций на индий показал, что индий распределяется аналогично кадмию. Последнее подтвердилось также при злюировании колонки 0 2 N соляной кислотой. Выходные кривые индия и кадмия, приведенные на рис. 3, показывают, что индий и кадмий почти одновременно и пропорционально переходят в фильтрат. [50]

При разделении более высокомолекулярных альдегидов содержание воды уменьшают. Альдегиды отделяют от кетонов, а также выявляют гомологи в смесях обеих групп соединений методом двумерного злюирования. Сначала проводят разделение на непропитанных слоях силикагеля; после удаления растворителя с пластинки неиспользованную ее часть ( выше линии старта) пропитывают ундеканом и повторяют разделение, но уже с другим растворителем и в перпендикулярном первому разделению направлении. Кетоны с кетогруппой в положении 3 с таким же, как и у альдегидов, числом атомов углерода Сю - С2о хро-матографируют бензолом в одном направлении и метанолом - в другом. При двумерном хроматографировании альдегидов и кетонов с одновременным разделением индивидуальных гомологов применяют ряд комбинаций растворителей, например смесь бензол-уксусная кислота ( 99: 1) или петролейный эфир-диэтиловый эфир ( 98: 2) в одном направлении и смеси ацетонитрил-уксусная кислота ( 3: 1) или метанол-вода ( 9: 1) - в другом. Авторы рассмотрели возможность применения многих реактивов для обнаружения карбонильных групп и выбрали 10 % - ный раствор фосфомолибденовой кислоты в этаноле. После опрыскивания этим реактивом пластинки нагревают при 120 С. [51]

Препаративный ИТФ в полиакриламидном геле можно выполнять на приборе для препаративного электрофореза в полиакриламидном геле. В связи со значительным увеличением объема полиакриламидного геля во время прохождения зон, поверхность геля становится выпуклой, если гель прилипает к стенкам прибора. По этой причине прибор, изготовленный из плексигласа, к которому полиакриламидный гель не прилипает, лучше, чем стеклянный прибор. Экспериментальные условия следующие: площадь сечения геля 5 3 см2, длина трубки 20 см, толщина стенки 0 2 см, скорость злюирования 28 мл / ч, стабилизованный ток 10 мА, температура охлаждающей воды 10 СС. [52]

Длины волн для ИК-детектнроваюш некоторых типов связей в различных соединениях [ 31. [53]

Абсорбция в ИК-области спектра также может быть использована для детектирования в жидкостной хроматографии. По своей чувствительности ИК-детекторы близки к дифференциальным рефрактометрам, но выгодно отаичаются от них нечувствительностью к изменению молекулярной массы разделяемого вещества. Выбор подвижных фаз при использовании ИК-де-тектора ограничен, так как трудно найти растворитель, не поглощающий в анализируемой области длин волн. В табл. 17 приведены области поглощения различных типов связей. При подборе соответствующих растворителей возможно использование ИК-детекторов и при градиентном злюировании. Для анализа нефтепродуктов ИК-детекторы применяют редко [44,45] ив основном для получения качественной характеристики о составе выделяемых групп. [54]

Пастушка и Тринкс [84, 85] применили электрофорез для разделения некоторых нафтолов, фенолов и фенолокарбоновых кислот. Для разделения фенолов они использовали два типа адсорбционных слоев. Слои силикагеля предварительно обрабатывали 3 % - ным раствором борной кислоты и на них проводили электрофорез с электролитом, представлявшим собой смесь, 80 мл этанола, 30 мл воды, 4 г борной кислоты и 2 г кристаллического ацетата натрия. Добавляя уксусную - кислоту, доводили рН подвижной фазы до 4 5 и элюировали пробу примерно 90 мин при напряженности поля 20 В / см и общей разности потенциалов 400 В. В рассматриваемых работах указана длина пути злюирования 36 фенольных соединений, отнесенная к ж-оксибензойной кислоте, принятой за стандарт. [55]

Элюотропный ряд растворителей для адсорбционной хроматография на силикагеле. [56]

В табл. 7 приведен элкютропньш ряд для хроматографии на силикагеле АСК, полученный по этой методике. Сопоставляя его с рядом Снайдера ( см. табл. 3), можно видеть, что за редкими исключениями последовательность растворителей не совпадает. Во-первых, силикагель и оксид алюминия хотя и являются полярными адсорбентами, но механизм сорбции на них различен. Следовательно, результат сравнения двух рядов не может быть неожиданным. Выше уже говорилось о том, что Снайдер оценивает элюирующую силу е растворителя по времени удерживания стандартного образца при злюировании его этим растворителем. Но в жидкостной хроматографии от чистоты растворителя в очень большой степени зависит время удерживания. Даже незначительная примесь более полярного растворителя приводит к серьезным изменениям в хроматографической колонке и соответственно к изменению ( снижению) времени удерживания образца. По предлагаемой методике анализируемый растворитель выступает уже в качестве образца, и поэтому незначительные его загрязнения практически не влияют на его удерживание. [57]

Наилучший способ заполнения колонки заключается в следующем. В колонку насыпают сухой носитель и, постукивая по стенке колонки, добиваются того, чтобы слой носителя стал плотным и гомогенным. Затем в верхнюю часть колонки вводят при помощи пипетки раствор хелатообразующего реагента в органическом растворителе, который немедленно заливают водным раствором элюента. После этого открывают кран в нижней части колонки и при умеренном вакууме просасывают растворы через колонку до тех пор, пока органическая фаза не окажется сорбированной вдоль всего слоя носителя. При использовании разбавителей легче воды сначала пропитывают носитель раствором НХ, а затем заливают колонку промывным раствором. Объем сорбированной на носителе органической фазы зависит от скорости потока элюента. Поэтому при заполнении колонки рекомендуется пропускать элюент с повышенной скоростью; это позволяет избежать нежелательных потерь органической фазы при последующем злюировании. [58]

Страницы: 1 2 3 4