Cтраница 1
Расположение атомов водорода при 4 - м углеродном атоме однозначно определяется для структуры хинуклидина как чис-положение. Водород при 8 - м углеродном атоме должен находиться в транс-положен и и по отношении к водороду при 3 - м атоме углерода. [1]
Расположение атомов водорода при 4 - м углеродном атоме однозначно определяется для структуры хинуклиднна как ццс-положение. Водород при 8 - v углеродном атоме должен находиться в mp wc - положении по отношении к водороду при 3 - м атоме углерода. Иначе ( при их цис-положекии) группировка 9-го углеродного атома и винильная группировка оказались бы в цшмюложении, что должно было бы вызвать образование эфирного кислородного мостика между углеродными атомами 9 и 10 вследствие присоединения элементов гидрокси. В противоположность изомерам с цие-расположением при & ь н Э - м углеродных атомах, у хинина этого не наблюдается. [2]
Конфигурация асимметричной части молекулы цистина. [3] |
Расположение атомов водорода вокруг атомов азота и строение карбоксильных групп свидетельствуют о цвиттерионной форме молекул. [4]
Расположение атомов водорода в кристаллах ( определяемое либо непосредственно методом дифракции рентгеновских лучей или нейтронов, либо косвенно - по ушире-нию линий ядерного магнитного резонанса) показывает в некоторых случаях, что отдельный атом связан с двумя соседями. [5]
Расположение атомов водорода таково, что скорость отщепления хлористого водорода от атомов а и b может значительно отличаться от скорости отщепления хлористого водорода от атомов а и с. Следовательно, здесь возможно образование длинных сопряженных участков в результате реакций, протекающих по закону случая. С другой стороны, молекулы поливи-нилхлорида в структурном отношении представляют собой простой зигзаг 1.631; поэтому отщепление атомов хлора должно протекать с одинаковыми скоростями независимо от того, какая из соседних метилеповых групп участвует в реакции, и, таким образом, образование длинных сопряженных участков при деструкции этого полимера можно рассматривать как указание на протекание реакции не по закону случая. [6]
Вследствие этого расположение атомов водорода в молекуле воды не может быть линейным и симметричным относительно атома кислорода. Асимметричное линейное расположение атомов водорода также невозможно, ибо такая молекула воды оказывается неустойчивой. [7]
Действительно, расположение атомов водорода функциональной группы по отношению к плоскости р-орбиталей более благоприятно для взаимодействия в в В, чем в Б, однако вероятность взаимодействия больше в случае соединения Б, так как в случае В оно требует одновременной благоприятной конфигурации четырех простых связей; поэтому доля связанного конформера для этого Y. [8]
Другая возможность расположения атома водорода, образующего связь, заключается в том, что он находится ближе к одному из связываемых атомов, чем к другому. Если возможны два положения протона, то для каждого вещества нужно рассмотреть четыре структуры. [9]
Если теперь считать расположение атомов водорода в кристалле неупорядоченным, то полосы спектра поглощения примут конечные ширины благодаря изменению функции Li при переходе от одной молекулы к другой. [10]
Если не рассматрнгать расположение атомов водорода, то эк: структура состоит в основном из плотной упаковки атомов кислород. Такое изображение этой структуры, представленное на рис. 97 а, предложено Эвингом. Расстояние между определенными парами атомов кислорода различных полосок составляет только 2 71 - - 0 05 А. Естественно поместить атомы водорода между такими двумя атомами кислорода, связи между которыми на рис. 97л изображены двойными линиями. Высказывалось мнение, что эти связи являются симметричными водородными связями, но, невидимому, вероятнее. [11]
В таком случае расположение атомов водорода метиленовой группы оказывается идеальным для максимально эффективной гиперконъюгации с образующимся ионом карбония. В то же время гиперконъюгация с р-атомом водорода, находящимся при углеродном атоме в голове моста, по соображениям симметрии полностью исключается. Шайнер показал, что введение дейтерия в метиленовую группу замедляет реакцию сольволиза, причем величина этого замедления соответствует значению для ДА. С другой стороны, введение дейтерия в р-положение к атому углерода, расположенному в голове моста, увеличивает скорость сольволиза, причем ДА / 7 - 1 кал. Полученные данные, таким образом, прекрасно согласуются с представлением о гиперконъюгационной природе р-изотопных эффектов. [12]
Существенное различие в расположении атомов водорода и кислорода ( ОН) 4-группировок в разных исследовавшихся кристаллах [20, 248] подтверждает мысль о том, что группировки ( ОН) 4 не являются самостоятельными образованиями, а только следствием случайного взаимного соседства. [13]
Так, tyuc - расположение атомов водорода при С-15, G-16 и С-20 вытекает из образования четвертичного аммониевого тозилата ( 222, R ОСН3) при обработке резерпинола ( 221, R ОСН3) я-толуолсульфохлоридом в пиридине [293-295], в то время как получение лактона ( 224, R ОСН3) из резершшовой кислоты ( 223, R ОСН3) [296] подтверждает, что заместители при С-16 и С-18 также имеют tyuc - расположение. [14]
При рентгеноструктурном исследовании этого комплекса расположение атомов водорода определено не было, но их вероятные положения удалось рассчитать с помощью минимизации вандер-ваальсовых взаимодействий. Близость расстояний Re - Р ( 2 36; 2 36; 2 37 и 2 39 А) не позволяет использовать различие длин связей в транс - и цис-положеши к гидрид-иону для определения его возможных положений. Структуру этого семикоординационного комплекса трудно мысленно представить себе без трехмерной модели. [15]