Cтраница 4
Следует отметить, что наряду с относительным порядком расположения уровней ( уже установленным) необходимо определить и точные расстояния между уровнями. [46]
В случае ( -) - [ Со penten ] порядок расположения уровней, по-видимому, следующий: А В. Практически полное отсутствие эффекта Коттона для перехода А объясняется тем, что уровни А я В являются почти вырожденными. Поэтому в данном случае полная вращательная сила уровней В, имеющая отрицательный знак, оказывается больше, благодаря чему переход 1А - Л проявляется в спектре только в виде небольшого плеча. Аналогичная картина, но более четко выраженная, наблюдается также в случае комплекса [ Co ( EDTA) ] -, так как компоненты 4Л В 1В расщеплены более явно. [47]
Следует, конечно, иметь в виду, что указанная схема расположения уровней является чисто качественной, так как расположение л - и я - уровней относительно уровня n - электронов не обязательно должно быть симметричным. [48]
В истинных твердых телах расположение электронных энергетических уровней может существенно отличаться от расположения уровней атомов или молекул, составляющих данное тело. Проблемы, связанные с возбужденными состояниями металлов, гигантских молекул ( алмаз или кварц) или полупроводниковых слоистых решеток ( графит), очень далеки от проблем, связанных с возбуждением жидких систем, служащих основным объектом нашего исследования, и поэтому здесь мы их рассматривать не будем. Однако спектры поглощения молекулярных кристаллов могут мало отличаться от спектров поглощения свободных молекул, что указывает на слабое возмущение молекул в таких кристаллах. Мы уделим последним некоторое внимание, имея в виду параллелизм между их свойствами и свойствами молекул, которые можно обнаружить, например, при взаимодействии смежных спиралей в белковых цепях. Силы, ответственные за ориентацию молекул, большей частью имеют электронную природу и связаны с силой притяжения электронов, которая уравновешивается силами отталкивания между ядрами; последние очень быстро растут, когда расстояние между молекулами становится меньше расстояния, соответствующего положению равновесия. Поскольку такая электронная связь почти всегда служит необходимой предпосылкой для осуществления механизмов обмена энергией, обсуждавшихся в этой главе, наиболее важные факторы, влияющие на ориентацию молекул, нам уже более или менее известны. [49]
Переменные рабочие нагрузки обычно задают в виде упорядоченных графиков, с последовательно убывающим расположением уровней рабочих нагрузок. [50]
Уже эта весьма упрощенная модель позволяет получить общее представление о свойствах и расположении уровней. [51]
Сопоставляя спектры N2O и СО2, можно сделать вывод, что различия в расположении уровней этих молекул обусловлены главным образом повышением энергии высшей орбитали, на которой в молекуле СО2 находится неподеленная пара электронов; в молекуле N2O эта орбиталь почти полностью локализована на концевом атоме N. Можно полагать, что на уровень делокализованной связывающей орбитали мало влияет перераспределение заряда ядер, он лишь незначительно смещается в сторону низкой энергии. [52]
Становится ясным, в частности, влияние ширины запрещенной полосы и асимметрии в расположении уровней противоположно заряженных собственных дефектов на электропроводность кристаллов. При этом нужно учесть что, как видно из рис. 86, достаточно присутствия 10 - 6 С1 ( это на порядок ниже чувствительности нефелометрической реакции на хлор), чтобы сульфид кадмия превратился в га-полупроводник даже при рз2ЮО атм. [53]