Пространственное расположение - заместитель
Cтраница 1
Пространственное расположение заместителей обозначают буквами аир1: - расположение обозначает, что заместитель находится над плоскостью молекулы; при а-конфигурации заместитель расположен за ее плоскостью. Метальные группы при С10 и С13 находятся над плоскостью и имеют, следовательно, - конфигурацию. Связи заместителей с - расположением обозначаются сплошной жирной линией, а с а-конфигурациями - пунктиром. [1]
Пространственное расположение заместителей указано буквами аи: ( З - расположение обозначает, что заместитель находится над плоскостью молекулы; при а-конфигурации заместитель расположен за ее плоскостью. Метальные группы при С1о и Ci3 находятся над плоскостью и имеют, следовательно, ( j - конфигурацию. Связи заместителей с - расположением обозначаются сплошной жирной линией, а с а-конфигурациями - пунктиром. [2]
Конфигурация ( пространственное расположение заместителей) установлена для бутанола-2 двумя путями и не вызывает сомнений. [3]
Для выяснения пространственного расположения заместителей при 2 и С3 стрептозы вначале были использованы известные правила Хад-сона о зависимости между конфигурацией углеводов и их удельным вращением. Несколько позднее это заключение было подтверждено прямым экспериментом 334, когда, исходя из этилтио - Ы - ацетилдигидрострептобиозамини-да ( 74), удалось получить в результате рассмотренных выше превращений L-глицериновую кислоту, асимметрический центр которой, несомненно, возникает из С2 стрептозы. Отсюда может быть сделано заключение и о пространственном расположении заместителей при С3 стреп-тозного остатка, так как способность бисдезоксидигидрострептозы ( 39) образовывать кислые комплексы с борной кислотой 325333 указывает на то, что гидроксильные группы при С2 и С3 находятся в цмс-положении друг к другу. [4]
Учитывая регулярность пространственного расположения заместителей он пришел к выражениям для среднеквадратичного расстояния между концами макромолекулы таких полимеров, которые иллюстрируют влияние этой регулярности на жесткость основной цепи. [5]
 |
Конформации циклопентана в трех проекциях. [6] |
Для обозначения пространственного расположения заместителей в стереоизомерах ряд авторов использует систему отсчета расположения заместителей относительно какого-нибудь радикала, обычно с цыс-ориентацией. [7]
Учитывая регулярность пространственного расположения заместителей он пришел к выражениям для среднеквадратичного расстояния между концами макромолекулы таких полимеров, которые иллюстрируют влияние этой регулярности на жесткость основной цепи. [8]
Для указания пространственного расположения заместителей вокруг асимметрического атома применяют обозначения р и т, выводимые из пространственной модели соединения ( см. стр. [9]
Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию - относительное время удерживания ( на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [10]
Аналогично обозначается и пространственное расположение заместителей в алкильных гомологах бицикло ( 2 2 1) гептана. [11]
Таким образом, пространственное расположение заместителей в бицикло ( 3 3 0) октанах оказывает значительное влияние на скорость превращения этих углеводородов в бициклические системы иного строения. Весьма интересной является зависимость между строением исходных метилбицикло ( 3 3 0) октанов и строением образующихся метил-бицикло ( 3 2Д) октанов. [12]
Другим важным структурным фактором является пространственное расположение заместителей у двойной связи. Изомеры этиленовых соединений гидрируются обычно труднее, чем соответствующие г с-изомеры. [13]
Как видно из приведенной схемы, пространственное расположение заместителей у асимметрического атома при взаимодействии с разбавленной щелочью не изменилось, тогда как в результате реакции с концентрированной щелочью молекула приняла конфигурацию, противоположную исходной. Это уже упоминавшееся ранее ( см. стр. Практически оно может быть использовано для получения некоторых ценных соединений из их более доступных стереоизомеров. [14]
 |
Модель Миллса. [15] |
Страницы: 1 2 3 4