Cтраница 3
Молекулы с двумя или более асимметричными атомами, имеющие одинаковое пространственное расположение заместителей при одном из своих атомов углерода, называются диастереомерами. У винной кислоты R R - и 5 5-винные кислоты являются диастереомерными с мезовинной кислотой. Диастереомерия играет значительную роль в стереохимии углеводов. [31]
Другим важным структурным фактором при гидрировании непредельных соединений я вляется пространственное расположение заместителей у двойной связи. Гране-изомеры гидрируются обычно труднее, чем соответствующие цис-изомеры. Количество и порядок расположения двойных связей в молекуле также оказывает влияние на скорость и легкость гидрирования. Ароматическое кольцо гидрируется обычно труднее, чем изолированная двойная связь. [32]
Из этого схематического изображения видно, что имеется двоякая возможность пространственного расположения заместителей, если смотреть вдоль длины цепи. Следующий заместитель может быть в положении d или / в зависимости от того, будет ли он ниже или выше цепи в этой проекции I. Теперь понятно, что по мере продвижения вдоль цепи возникают различные возможности для расположения заместителей. Одно из них изображено в виде-структуры I, а именно случайного чередования d - и / - конфигураций от участка к участку и как следствие этого вдоль всей макромолекулы, структура которой представляет собой случайную мезоформу, или по терминологии Натта атактический полимер. [33]
Из этого схематического изображения видно, что имеется двоякая возможность пространственного расположения заместителей, если смотреть вдоль длины цепи. Следующий заместитель может быть в положении d или / в зависимости от того, будет ли он ниже или выше цепи в этой проекции I. Теперь понятно, что по мере продвижения вдоль цепи возникают различные возможности для расположения заместителей. Одно из них изображено в виде структуры I, а именно случайного чередования d - и / - конфигураций от участка к участку и как следствие этого вдоль всей макромолекулы, структура которой представляет собой случайную мезоформу, или по терминологии Натта атактический полимер. [34]
Если в молекуле полимера регулярно чередуются звенья мономера, но отсутствует правильное пространственное расположение заместителей вдоль углеродной цепи, такие полимеры называют атактическими. При правильном чередовании в пространстве заместителей при атомах углерода в насыщенной основной цепи или правильном расположении метиленовых групп относительно плоскости двойной связи в цепи полимеры называют стереорегуляр-ными. [35]
После присоединения таких молекул начинает расти новый блок изотактического строения с другим пространственным расположением заместителей, по сравнению с расположением в ранее образовавшемся блоке. С повышением температуры полимеризации возрастает вероятность периодического нарушения определенной ориентации присоединяемых молекул и создается стереоблочный полимер, состоящий из совокупности различных изотактических стереоблоков. [36]
Стерические изомеры а, б и е отличаются друг от друга пространственным расположением заместителей R по отношению к основной цепи. [37]
На направление реакции, ее скорость и стереохимический состав образующихся триметилциклогексанов влияет пространственное расположение заместителей в циклопентановом кольце. [38]
В ряду бициклических соединений, к которым относятся борнеол и изоборнеол, пространственное расположение заместителей обозначают приставками зкзо или эндо. [39]
Следует отметить, что на относительную активность 1 2-замещенных зтиленов большое влияние оказывает пространственное расположение заместителей. [40]
Диастереомеры углеводородов III и IV существуют только в виде энантиомерных пар, имеющих следующее относительное пространственное расположение заместителей: транс транс; транс цис; цис транс и цис цис. [41]
Как указывалось, термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в алкилциклопентанах зависит главным образом от пространственного расположения заместителей относительно друг друга. При этом определяющее значение имеет наличие ( или отсутствие) уме-вицинальных взаимодействий. Повышение числа таких взаимодействий адекватно понижает термодинамическую устойчивость стереоизомеров. Пространственное расположение алкильных заместителей, удаленных друг от друга ( 1 3-замеще-ние), не оказывает заметного влияния на устойчивость геометрических изомеров. [42]
Рассмотренное ранее явление рацемизации показывает, что в определенных случаях может происходить изменение пространственного расположения заместителей вокруг асимметрического центра. [43]
Циклический скелет стероидов относительно жесткий и для него не характерны конформационные превращения, меняющие пространственное расположение заместителей. [44]
Поскольку скорость этой перегруппировки тесно связана как со структурой исходных углеводородов, так и с пространственным расположением заместителей, то интересно рассмотреть реакцию юбразования четвертичного атома углерода на примерах индивидуальных углеводородов различных рядов. [45]