Тетраэдрическое расположение - связь
Cтраница 2
Приведенное в табл. 147 значение для произведения главных моментов инерции молекулы СШ3 вычислено в предположении тетраэдрического расположения связей и принятых в табл. 145 значений для длин связей С - Н и С - J. Последние в пределах указанных на стр. [16]
 |
Структура нитрида бора. [17] |
Вещества должны удовлетворять следующим требованиям: четыре валентных электрона на атом ( в среднем), тетраэдрическое расположение связей и небольшое различие в электроотрицательности элементов. [18]
Поскольку оптическая активность в насыщенных соединениях, содержащих асимметрический атом углерода, органически связана с наличием тетраэдрического или почти тетраэдрического расположения связей этого-атома с неодинаковыми группами, то предпосылкой рацемизации является, очевидно, разрыв связи ( гемолитический или гетеролитический) и образование плоского интермедиата, который может быть либо стабильным веществом, либо неустойчивым и быстропревращающимся комплексом. Промежуточные частицы, до сих пор обсуждавшиеся в этой и предшествующих главах, а именно свободные радикалы, карбоний-ионы и карбанионы, играют весьма важную роль в рацемизации разного типа оптически активных молекул, поскольку все они обладают способностью принимать, хотя бы на время, требуемую плоскую конфигурацию. Уже указывалось, что именно эта конфигурация предпочтительна для радикала или карбониевого иона, в то время как карбанионы ( если только они не стабилизированы в плоской конфигурации за счет делокализации заряда) предпочтительно имеют пирамидальную конфигурацию. [19]
Поскольку оптическая активность в насыщенных соединениях, содержащих асимметрический атом углерода, органически связана с наличием тетраэдрического или почти тетраэдрического расположения связей этог атома с неодинаковыми группами, то предпосылкой рацемизации является, очевидно, разрыв связи ( гомолитический или гетеролитический) и образование плоского интермедиата, который может быть либо стабильным веществом, либо неустойчивым и быстропревращающимся комплексом. Промежуточные частицы, до сих пор обсуждавшиеся в этой и предшествующих главах, а именно свободные радикалы, карбоний-ионы и карбанионы, играют весьма важную роль в рацемизации разного типа оптически активных молекул, поскольку все они обладают способностью принимать, хотя бы на время, требуемую плоскую конфигурацию. Уже указывалось, что именно эта конфигурация предпочтительна для радикала или карбониевого иона, в то время как карбанионы ( если только они не стабилизированы в плоской конфигурации за счет делокализации заряда) предпочтительно имеют пирамидальную конфигурацию. [20]
Таким образом, в настоящее время можно считать обоснованными и экспериментально, и теоретически следующие основные положения стереохимии углерода: 1) тетраэдрическое расположение связей в насыщенных соединениях, 2) компланарное расположение связей в соединениях типа этилена, 3) линейное расположение связей в соединениях типа ацетилена. В ряде случаев, однако, под влиянием дополнительных сил отталкивания или притяжения между атомами осуществляется изменение валентных углов - нарушение плоскостного расположения атомов вблизи двойной связи, отклонения от тетраэдри-ческих углов у насыщенных соединений. [21]
В производных Р ( 1П) в образовании а-связей принимают участие три или четыре sp3 - гибридные орбитали атома фосфора, что соответствует пирамидальному и тетраэдрическому расположению связей. [22]
У производных фосфора ( III) в образовании связей принимают участие три или четыре 5р3 - гибридные орбитали атома фосфора, что соответствует пирамидальному и тетраэдрическому расположению связей. [23]
 |
Плоскости симметрии в тетраэдрическом комплексе.| Изомеры октаэдрических комплексов. [24] |
Пастер высказал правильную догадку, что молекулы подобных оптически активных соединений должны быть несимметричными, но только после того, как в 1874 г. Вант-Гофф выдвинул представление о тетраэдрическом расположении связей, образуемых атомом углерода в его насыщенных соединениях, стала понятной причина диссимметрии многих органических соединений. [25]
В циклических фосфазенах, таких, как гексахлорсо-единение, ( РМС12) з, а-связи образуются, несомненно, 5р3 - орбитами или близкими к ним орбитами фосфора, поскольку атомы фосфора имеют четверную координацию, а рентгенографические исследования указывают на тетраэдрическое расположение связей. [26]
 |
Симметрия тетраэдра ( 7 - одна из шести плоскостей симметрии.| Энантиоиерные формы бромхлорфторметана ( а и левая рука и ее зеркальное изображение ( б. [27] |
Такое же коричные р6и мм расположение связей предсказывают и теория Сиджвика - Пауэлла, и квантово-механические расчеты. Экспериментальное доказательство тетраэдрического расположения связей получено путем рентгеноструктурного исследования алмаза. [28]
 |
Стереохимия соединений Si, Ge, Sn и РЬ. [29] |
За исключением углерода, другие четырехвалентные элементы не образуют линейных или плоских - тригональных молекул; они всегда связаны по крайней мере с четырьмя другими атомами. Молекулы формулы МХ4 всегда имеют тетраэдрическое расположение связей. [30]
Страницы: 1 2 3 4