Большая величина - энергия - активация
Cтраница 3
Энергия активации приближенно оценивается в 30000 - 40000 кал / г-мол. Такая большая величина энергии активации указывает, что наблюдаемая скорость диссоциации определяется скоростью самой реакции разложения, не ограничиваемой физическими явлениями. [31]
Эта большая величина энергии активации заставила авторов предположить, что молекула циклогексана ориентируется на окиси хрома иначе, чем на платине или никеле, где энергии активации получались порядка 15 000 - 16 000 кал / мол. Согласно мультиплетной теории катализа, на металлических катализаторах циклогексан имеет секстетную ( плоскостную) ориентацию, что обусловливает невозможность образования непредельных циклических углеводородов в качестве промежуточных продуктов при реакции дегидрогенизации циклогексана до бензола. [32]
 |
Влияние степени заполнения сосуда на разложение тетрила при 150 и различных отношениях m / v ( г / сж3 - 10 - 4. [33] |
Температурный коэффициент скорости велик - около 4 на 10 С при температурах 120 - 150 С. Это значение коэффициента приводит к большой величине энергии активации и предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости реакции распада. [34]
Это соотношение резко изменяется с изменением температуры. При повышении температуры скорость реакций, имеющих большую величину энергии активации, возрастает в большей степени, чем скорость реакций с малой величиной энергии активации. [35]
При ее выводе не делалось каких-либо ограничивающих предположений относительно функции тепловыделения, за исключением только того, что она считалась резко зависящей от температуры. Для аррениусовской зависимости скорости реакции от температуры эта предположение означает большую величину энергии активации. [36]
Большая величина энергии активации ( 13 ккал / моль), катализируемой реакции с изопропиловым и mpem - бути-ловым спиртами весьма неожиданна. Очень сомнительно, чтобы катализируемая реакция с изопропиловым спиртом имела бы большую величину энергии активации, чем некатализируемая. [37]
 |
Кинетика взаимодействия окислов в смеси мол. % Nd203. [38] |
От кристаллохимических факторов участников реакций зависит и диффузия компонентов к фронту реакции. Тугоплавкие окислы характеризуются высокой прочностью химических связей между ионами, чем объясняется большая величина энергии активации взаимодействия окислов. [39]
Теория кристаллизации позволяет объяснить переход ряда веществ в стеклообразное состояние. W, что характерно для веществ со сложным строением молекул и кристаллов, или большой величиной энергии активаций Е, которая наблюдается у жидкостей с повышенной вязкостью. При быстром охлаждении подобных жидкостей кристаллические зародыши йе успевают заметно вырасти и вещество переходит в стеклообразное состояние. [40]
Теория кристаллизации позволяет объяснить переход ряда веществ в стеклообразное состояние. W, что характерно для веществ со сложным строением молекул и кристаллов, или большой величиной энергии активации Е, которая наблюдается у жидкостей с повышенной вязкостью. При быстром охлаждении подобных жидкостей кристаллические зародыши не успевают заметно вырасти и вещество переходит в стеклообразное состояние. [41]
Нельзя не признать, что анализ столь сложной реакции сопряжен со многими неопределенностями, и все же предсказания теории очень хорошо согласуются с экспериментальными результатами. Тот факт, что октана образуется больше чем было предсказано, должен, повидимому, означать, что неожиданно большая величина энергии активации 22 ккал для реакции II ошибочна, или же что при 490 эта реакция становится практически мгновенной и вследствие этого может успешно конкурировать с реакциями I и VI, энергии активации которых должны быть близки к нулю даже при комнатной температуре. [42]
Конечно, такое объяснение является спорным с теоретической точки чрепия. В частности, время, в точение которого атом отдачи остается в активированном состоянии, оказывается чрезмерно большим, если учесть большую величину энергии активации. Тем но менее я считаю, что такое объяснение представляется наиболее простым и в настоящее время его можно принять, считая, что законы сохранения энергии и импульса в этих соударениях соблюдаются. [43]
Образование слоя физически адсорбированного вещества должно существенно меньше тормозить процесс анодного растворения металла, чем образование слоя химически адсорбированного вещества, и в явлениях пассивации может не приниматься во внимание. Различие между этими двумя типами адсорбции, заключающееся в разнице энергий адсорбции, проявляется в этом случае в различии кинетики адсорбции и ее обратимости и иногда в степени заполнения поверхности. Большие величины энергии активации химической адсорбции приводят к тому, что адсорбированное вещество прочно экранирует поверхность. [44]
На рис. 152 показано изменение ширины линий с температурой. В области низких температур наблюдается медленное уменьшение ширины линии, обусловленное движением метильных групп, а затем линия быстро сужается вследствие начала движения сегментов макромолекул. Очевидно, и при циклизации так же, как и при вулканизации, еще сохраняется возможность молекулярного движения достаточно больших участков цепей, но вследствие большей величины энергии активации подвижность, отличаемая в спектре ЯМР, наблюдается лишь при высокой температуре. [45]
Страницы: 1 2 3 4