Cтраница 4
Железо в эмульсии обычно присутствует в виде трехвалентного, которое связано большей частью в виде пирофосфатного комплекса в водной фазе. Но трехвалентное железо может быть восстановлено сорбозой или другим восстанавливающим сахаром до двухвалентного, которое также остается в виде пирофосфатного комплекса в водном слое. Однако определенные количества как двухвалентного, так и трехвалентного железа пытаются проникнуть в масляную фазу в виде стеаратов, так как стеаратыжелеза - вещества, растворимые в масле. В маслиной фазе двухвалентное железо может реагировать с перекисью бензоила, образуя свободные радикалы и трехвалентное железо. Свободные радикалы начинают полимеризацию, и трех валентное железо немедленно начинает переходить в йодный слой, чтобы поддержать равновесие распределения железа в двух несмепгавающихся слоях. Некоторые, факторы действуют на эффективность цикла, описанного выше. Прежде всего, количество железа, присутствующее в форме, способной реагировать с перекисью, должно быть очень малым. В результате этого реакция ( 1) будет протекать с умеренной скоростью и за ней будет следовать исключительно реакция ( 3), если брать большой избыток мономера. Однако общее количество железа в системе заметно, и его можно контролировать. [46]
В случае реакции в объеме фаз она может протекать в водной или в органической фазе. Например, в работах [15-18] при экстракции цинка из водных растворов неорганических кислот дитизоном в смеси с хлороформом авторы принимают, что реакция образования экстрагируемого дитизоната протекает в водной фазе. В работе [19] при экстракции РеС13 из смеси хлорной кислоты с перхлоратом натрия ( для сохранения постоянной ионной силы при переменной концентрации ионов водорода) теноилтрифторацетоном ( ТТФА) в смеси с метилизобутилкетоном ( МИБК) или СС14 авторы нашли, что в первом случае скорость экстракции зависит от концентрации перхлорат-иона в третьей степени, во втором - не за-висит. Из полученных результатов следует, что в случае МИБК реакция протекает в органической фазе, в которую переходит перхлорат железа [ Ре ( СЮ4) з ], в случае же СС14 - в водной фазе, в которую переходит ТТФА. Диэлектрическая постоянная МИБК равна 13 1, ССЦ - 2 24 и хлороформа 4 8 дебая [20], поэтому первый растворитель будет самостоятельно экстрагировать некоторые электролиты. В работе [19] определили, что при экстракции Ре ( С1О4) 3 только МИБК коэффициент распределения железа мал, что, по нашему мнению, объясняется небольшой концентрацией молекул Ре ( СЮ4) 3, которые могут переходить из водной фазы в органическую. При экстракции относительно слабо диссоциирующих соединений, например FeCl3, коэффициент распределения должен быть относительно большим, поэтому определенный интерес представляет исследование экстракции подобного соединения приведенными смесями, но соответствующие работы, подтвердившие это предположение, не найдены. [47]
Предварительно готовят серию стандартных растворов титана с концентрацией элемента от 0 5 до 2 0 мг в 50 мл и строят градуировочный график. На основании полученных данных рассчитывают коэффициенты распределения титана в растворах серной кислоты. Для определения коэффициента распределения железа в растворе серной кислоты используют аналогичную методику. В каждой склянке определяют количество непоглощенного железа. Для этого отбирают пипеткой 10 мл равновесного раствора в мерную колбу вместимостью 50 мл, прибавляют 5 мл сульфосалициловой кислоты, 5 мл аммиака и объем доводят водой до метки. Измеряют оптическую плотность раствора на ФЭК-56, Я ОПт 416 нм, 12 см. Концентрацию железа определяют по градуировочному графику. На основании полученных данных рассчитывают коэффициенты распределения железа в сернокислых растворах. Затем находят факторы разделения ciFe ( iii) / Ti для 0 5 и 0 25 М раствора H2SO4 и прогнозируют возможность разделения этих элементов. [48]