Распределение - заместитель
Cтраница 1
Распределение заместителей вдоль цепи при неполном замещении неравномерно, особенно при проведении реакции эте-рификации в гетерогенной среде. [1]
Распределение заместителей между гидроксильными группами - среднестатистическое. [2]
Распределение более коротких заместителей может быть найдено, исходя из распределения интенсивностей пиков ионов ( М - R), соответствующих ядрам с оставшимися заместителями после отщепления наиболее длинной цепи. [3]
 |
Зависимость молярной доли незамещенной глюкозы S0 от степени замещения в различных реакциях.. [4] |
Распределение заместителей вдоль молекулярных цепей целлюлозы является исключительно важным для ее растворимости. [5]
Характер распределения заместителей в препаратах АШ регулировался с помощью следующих способов синтеза: I) одновременного действия на активированную целлюлозу смесей уксусного я масляного ангидридов, 2) обработки частично ацетила ревенной целлюлозы масляным ангидридом. Яри этом ранее методом рентгеяоструктуряого анализа было показано, что в сложных смешанных эфирах целлюлозы, синтезированных по первому традиционному способу, распределение носи. В таблице I приведены некоторое характеристики изученных образцов АЕЦ. Образцы 1 - 4 получены трв-дицяоашм способом, образцы 5 - 9 - ступенчатым. В качестве растворителей были использованы две органические жидкости разной природа - тетрахлорэтая ( TJO) и крезол. [6]
Исследование распределения заместителей в частично метилированной целлюлозе методом газо-жидкостной распределительной хроматографии. [7]
Такой способ распределения заместителей называют типом III. Соединений, обладающих боковыми цепями в иных положениях, в природных объектах, по-видимому, не сущест - Вует. [8]
Принято, что распределение заместителей в целлюлозной макромолекуле случайное и что гидроксильные группы одинаково доступны для реакции. [9]
Крун экспериментально определил распределение заместителей при реакциях оксиэтилирования, метилирования, этилирования, карбокси-метилирования и изучил реакции некоторых модельных соединений. Наиболее подробно была изучена реакция метилирования. [10]
Однако, поскольку распределение заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы при использовании этого метода может быть иным, чем при других методах синтеза сложных эфиров, этот метод представляет интерес для исследования общих проблем взаимосвязи между строением и свойствами эфиров целлюлозы. [11]
Первые сведения о распределении заместителей по макроциклу в молекулах нефтяных порфиринов получены после применения метода масс-спектрометрии метастабильных ионов. Основное его достоинство сводится к возможности исследования характера распада молекулярных ионов с определенной массой на фрагментные ионы. При этом разность масс материнского и фрагментного ионов позволяет судить о величине отщепившегося радикала, а интенсивность пика фрагментного иона - об относительном количестве таких отщеплений. [12]
При этом характерно, что распределение заместителей в ряду зависит еще и от стадии реакции, определяемой авторами по количеству израсходованной азотной кислоты. [13]
При исследовании растворов ксантогената целлюлозы установлено влияние распределения заместителя в элементарном звене макромолекулы и выведено уравнение, связывающее величину характеристической вязкости со степенью замещения у различных гидро-ксильных групп элементарного звена макромолекул. [14]
Применение методов синтеза этого производного целлюлозы, приводящих к беспорядочному распределению заместителей вдоль цепи, обусловливает образование слабого геля, обладающего тик-сотропными свойствами. Если применяется метод алкилирования, обеспечивающий получение равномерного по химическому составу эфира целлюлозы, образования геля не происходит, и растворы обладают только псевдопластическими свойствами. Образовавшаяся сетка разрушается, если система подвергается сдвигу, и это разрушение происходит не мгновенно, а во времени. Поэтому кажущаяся вязкость при постоянной скорости сдвига уменьшается со временем, но при стоянии снова образуется гель. Водородные связи между незамещенными гидроксильными группами различных цепей могут также участвовать в образовании сетки и обусловливать тиксотропные свойства раствора. Кристаллические участки макромолекул исходной целлюлозы не сохраняются и не участвуют в этих процессах, если алкилирование происходит равномерно и по стерическим причинам уменьшает вероятность образования водородных связей между различными цепями. Именно поэтому растворы равномерно замещенного полимера обладают только типичной псевдопластичностью, характерной для растворов длинных жестких макромолекул. [15]
Страницы: 1 2 3 4