Распределение - заместитель
Cтраница 2
 |
Типичный масс-спектр низкого разрешения ( 12 эВ концентрата ванадилпорфиринов по трем рядам. [16] |
Поскольку масс-спектрометрия молекулярных ионов не может дать информации о характере распределения заместителей по пор-финному макроциклу, ведется поиск методов более детального изучения состава порфириновых концентратов. [17]
 |
Реограммы ( а исходного предположить, что тиксо. [18] |
Во время приготовления алкалицеллюлозы и ее последующей этерификации нельзя ожидать однородности распределения заместителей вдоль целлюлозной цепи, так как внутренние высококристаллические области реагируют более медленно, чем остальные. [19]
При сульфоокислении парафиновых углеводородов, как и при хлорировании, нитровании или сульфохлорировании, распределение заместителей происходит равномерно по всей цепи. Отдельные теоретически ожидаемые изомеры продуктов монозамещения образуются почти в эквимолярном соотношении. Лишь замещение в концевых метальных группах проходит в меньшей степени, потому что по отношению к суль-фоокислению первичный атом водорода метальной группы также реагирует значительно медленнее, чем вторичный атом водорода метиленовой группы ( подробнее см. главу Закономерность реакций замещения парафиновых углеводородов, стр. [20]
Эффективным и в ряде случаев практически приемлемым методом повышения скорости химической реакции, равномерности распределения заместителей в получаемом продукте и увеличения его растворимости является частичное оксиэтилирование целлюлозы. При обработке целлюлозы окисью этилена в присутствии щелочных катализаторов образуется простой эфир целлюлозы - окси-этилцеллюлоза, характер и число функциональных групп в котором не отличаются от целлюлозы. Однако увеличение среднего расстояния между макромолекулами приводит к ослаблению межмолекулярного взаимодействия и соответствующему повышению скорости диффузии реагентов внутрь волокна. Низкозамещенная окси-этилцеллюлоза ( у 5 - 15) используется на некоторых предприятиях для получения ксантогенатов целлюлозы, образующих хорошо фильтрующиеся концентрированные растворы, при производстве ацетатов и некоторых других эфиров целлюлозы. Сравнительная реакционная способность ОН-групп в макромолекуле целлюлозы ( в тех случаях, когда структурная неоднородность препарата целлюлозы не является решающим фактором, определяющим суммарную скорость реакции) в значительной степени зависит от двух основных факторов - кислотности и стерической доступности гидроксильных групп, расположенных у различных углеродных атомов элементарного звена. [21]
Следует отметить, однако, что взаимодействие целлюлозы с непредельными соединениями является обратимой реакцией, вследствие чего распределение заместителей в начальной стадии реакции, характеризующее собственно реакционную способность ОН-групп, может отличаться от равновесного распределения заместителей. [22]
В этой области частот все ароматические соединения дают серию сравнительно слабых полос, положение которых меняется в зависимости от характера распределения заместителей. Из-за малой интенсивности они обычно менее пригодны для аналитических целей, чем описанные выше полосы поглощения с более низкими частотами. Сведения об этих полосах служат, однако, подтверждением данных, полученных при исследовании других частей спектра и касающихся как наличия замещенных ароматических соединений, так и вида их замещения. В литературе отсутствуют сведения об отнесении полос поглощения в этой области, и авторы, составлявшие таблицы частот, пользовалась неопубликованными работами. Однако точность этих данных может быть проверена с помощью спектров АНИ и многочисленных спектров индивидуальных ароматических веществ, имеющихся в литературе. [23]
КМЦ обладает значительной устойчивостью к действию микроорганизмов, которая возрастает с увеличением степени замещения эфира и особенно зависит от равномерности распределения заместителей. Для предотвращения загнивания растворов Na-КМЦ используют такие вещества, как 8-оксихинолин, фе-нилртутьацетат, цетилтриметиламмонийбромид. Na-КМЦ физиологически инертна как при приеме внутрь, так и при контакте с кожей, слизистыми оболочками. [24]
В этой области частот для всех ароматических соединений возникает серия сравнительно слабых полос, положение которых меняется в зависимости от характера распределения заместителей. Из-за малой интенсивности они обычно менее пригодньГ - для аналитических целей, чем описанные выше полосы поглощения с более низкими частотами. [25]
Наблюдаемые спектры содержали пики ацетильных груии, химические сдвиги которых были характерны для триацетата целлюлозы; однако интенсивности трех пиков определялись распределением заместителей в исходном образце. Этот метод применяли как для идентификации ацетильных груии, ответственных за каждый из пиков, так и для последующего изучения частично ацетилиро-ванных образцов целлюлозы с неизвестным распределением ацетильных груии. [26]
Растворимость сульфатов целлюлозы в воде и водных растворах NaOH зависит как от степени замещения и степени полимеризации, так и от равномерности распределения заместителей. [27]
Изменение растворимости целлюлозы в течение реакции частичного замещения более цравильно отражает ее доступность, чем изменение средней степени замещения, ибо при одинаковой средней степени замещения двух продуктов распределение заместителей может быть совершенно различным. В одном случае одна небольшая часть целлюлозы может прореагировать до высокой степени замещения, а другая часть остаться ночти химически неизменной. В другом случае вся масса целлюлозы прореагировала более или менее однородно, но до невысокой степени замещения. Таким образом, фракционирование по растворимости продуктов реакции является способом наблюдения как за доступностью целлюлозы, так и ее однородностью. [28]
Фракции были получены дробным насаждением из ЭЦ фирмы Геркулес я Охтинского химкомбината ( обозначены в таблице А и I соответственно) и выбраны таком образом, чтобы содержание эти льны х групп, характер распределения заместителей внутри глюкозидных звеньев, характеристическая вязкость растворов в ТХЭ по своим значения были близка для всех исследованных образцов. [29]
Сперва были исследованы процессы образования изомеров при хлорировании низших парафинов, включая пентаны. Позднее изучили также распределение заместителя в цепи высших парафиновых углеводородов. [30]
Страницы: 1 2 3 4