Распределение - метка
Cтраница 1
Распределение метки С14 указывает, что при сольволизе э / сзо-норборнялброзилата имеет место внутреннее возвращение в ионной паре. [1]
Такое распределение меток между местами называется разметкой. В примере сети, показанном на рисунке, используются общепринятые графические обозначения. Символы переходов показывают возможные изменения состояния параллельной системы. Когда переход срабатывает, происходит изъятие метки из каждого его входного места и пересылка по одной метке в каждое из его выходных мест. Таким образом, комбинация входных и выходных мест некоторого перехода отображает как условия, при которых может произойти изменение состояния, так и влияние этого изменения. [2]
Это распределение метки, наблюдаемое в листьях, водорослях и изолированных хлоропластах, соответствует циклу восстановления углерода. [3]
На распределение метки в сахарах влияет также тот факт, что транскетолазные реакции [15] и [19] легко обратимы. Молекула гликоль-альдегидтиаминпирофосфата может с одинаковой легкостью реагировать как с фосфорными эфирами альдоз, из которых она образовалась, так и с фосфатами других альдоз. Существует общий фонд гликольальдегидтиаминпирофосфа-та, который взаимодействует почти с одинаковой скоростью с фруктозо-6 - фосфатом, седогепту-лозо-7 - фосфатом и ксилулозо-5 - фосфатом. [4]
Например, распределение метки по схеме 2 / 3 - 1 / 3 продолжает существовать в листьях, которые выдерживались в течение многих часов в темноте в атмосфере нормального состава и даже после пребывания листьев в течение некоторого времени на свету. Поэтому представляется вероятным, что синтезированный малат быстро перемещается в инертный запасный фонд. Сразу же на мысль приходит вакуоль, поскольку здесь малат не может подвергаться быстрым превращениям в процессе обмена веществ, что приводило бы к перераспределению С14 в его молекуле. Когда накопившийся малат потребляется впоследствии в активных центрах цитоплазмы, то, по-видимому, его количество в цитоплазматическом фонде большую часть времени составляет лишь малую часть общего количества малата ( см. разд. [5]
Несоответствие в распределении метки у 7-го, 12-го и 13-го углеродных атомов заставляет отказаться от механизма циклизации, предложенного Робинсоном, и принять механизм Вудворда - Блоха, изображенный на фиг. [6]
 |
Различные 2-фенилэтилтозилата. [7] |
В этих примерах распределение метки или стерео-химические критерии указывают, что определенные промежуточные частицы претерпевают быстрые обратимые перегруппировки. И, наоборот, отсутствие подобных данных доказывает отсутствие вырожденных перегруппировок рассмотренного типа. [8]
Нетрудно заметить, что распределение метки по трем метиленовым звеньям близко к статистическому, хотя и не идеально. Если 1 - 14С - цик-лопропилметанол обработать соляной кислотой и ZnCl2 ( реактив Лукаса), то из равновесной смеси продуктов можно выделить бутен-3 - илхлорид, в котором распределение метки строго стати-стично ( ср. [9]
Конечно, прежде чем из распределения метки делать заключения о существовании промежуточной частицы, необходимо убедиться, является ли устойчивым положение метки в исходном веществе и продукте в условиях реакции; только в этом случае распределение метки будет непосредственным результатом рассматриваемой реакции. Это справедливо для вышеприведенного эксперимента, что доказывает существование симметричной промежуточной частицы, хотя она не обязательно должна иметь структуру 16; эта структура была установлена только после дополнительных исследований. [10]
 |
Молярные радиоактивности ненасыщенных соединений ( введение метки изотопным обменом на гетерогенных катализаторах платиновой группы. [11] |
Кроме влияния на химический выход и распределение метки в молекулах органических соединений, природа активированного трития может определять даже саму возможность получения меченых аналогов некоторых лабильных в условиях гидрогенолиза соединений. [12]
С ростом температуры существенно меняется и распределение метки. [13]
При использовании собственных радиоизотопов элемента равномерность распределения метки в первом случае гарантируется, во втором контролируется путем сравнения удельной активности порций металла, взятых из различных участков плавленого образца. [14]
Для объяснения необычного с точки зрения карбениево-ионного механизма распределения метки в конечных продуктах реакций различными авторами в 50 - 60 - х годах были введены гипотетические структуры НИ, первая из которых, согласно принятой в настоящее время терминологии, называется по углу протонированным циклопропаном или метил-иостиковым ионом, вторая - по плоскости протонированным циклопропаном и третья - по ребру протонировавнш циклопропаном или водород-мостиковым ионом. [15]
Страницы: 1 2 3 4