Распределение - радикал
Cтраница 2
Величина расщепления в этом случае определяется углом 6 и расстоянием г. Однако такое распределение радикалов в объеме встречается сравнительно редко. Обычно парамагнитные частицы распределяются не парами, и более или менее равномерно. [16]
Увеличение параметра dj / d для изотактического полипропилена подтверждает вывод о неравномерном характере распределения радикала, причем локальные концентрации, определенные из рис. 17, так же как из констант спинового обмена, примерно в 2 - 2 5 раза превосходят среднее значение. [18]
 |
Зависимость псг от температуры. /, 2 - глицин, 3 - фенол, 4 - иалоновая кислота, 5 - стекло fl ]. [19] |
Таким образом, экспериментальные результаты удовлетворительно описываются предложенной моделью, если учитывать неравномерность распределения радикалов по образцу. Такая неравномерность должна становиться несущественной при очень больших концентрациях и на конце кривой размораживания, что качественно согласуется с опытом. [20]
Характер распределения в пространстве ионов, создаваемых ионизирующим излучением, определяет и характер распределения радикалов. Вдоль трека а-частицы образуется первая зона ( колонка) с очень большой конценчра-цией гидроксильных радикалов ОН, непосредственно возникающих при первичной ионизации и от вторичных электронов. Далее располагается яона действия более быстрых электронов, в которой образуются свободные водородные агомы, составляющие как бы цилиндрическую оболочку для первой колонки. [21]
В случае сложных спектров дополнительно к ранее введенным параметрам возможно и часто необходимо исследовать распределение радикалов между их различными состояниями. [22]
Одним из существенных параметров, определяющих кинетику радикальных реакций в облученных органических веществах, является распределение радикалов в веществе, которое может быть в принципе равномерным или неравномерным. Неравномерность распределения радикалов в облученных образцах, возможно, связана с тем, что радикалы преимущественно образуются и стабилизируются на поверхности или з некоторых выделенных участках объема твердого тела, вблизи дефектов примесей или в треках. При изменении средней концентрации радикалов или при изменении внешних - условий характер распределения радикалов может не сохраниться. [23]
 |
Зависимость Z BP от Dn для радикалов I, XI, VIII.| Концентрационная зависимость обменного уширения для радикала I в атактическом ( 1 и изотак-тическом ( 2 полипропилене. [24] |
Наличие корреляции между коэффициентами вращательной и поступательной диффузии дает возможность определить по обменному уширению характер распределения радикалов и их локальные концентрации. Для определения локальных концентраций подбираются такие температуры, при которых DKp в различных средах равны. Поэтому различия в константах обмена будут связаны лишь с различиями в локальных концентрациях радикала. [25]
В предыдущем разделе указывалось, что одним из допущений теории Смита-Юэрта является предположение о квазистационарном характере распределения радикалов по частицам, позволяющее находить это распределение из решения системы уравнений (2.4), приравняв правую часть этих уравнений нулю. Аналогичный прием, заключающийся в приравнивании нулю производных по времени концентраций короткоживущих радикалов, хорошо известен в химической кинетике гомогенных процессов под названием принципа Боденштейна-Семенова или метода стационарных концентраций [ 19, с. Однако для процесса эмульсионной полимеризации, когда вместо уравнений для концентраций используют уравнения для функции распределения радикалов тю частицам, применение принципа Боденштейна-Семенова требует дополнительных обоснований. [26]
Если радиация представлена только чистым у-излучением, потеря энергии на единицу длины пробега ( ЛПЭ) мала и распределение радикалов происходит за счет диффузии. Радикалы реагируют с растворенным веществом или с примесями либо разрушаются, рекомбинируя или образуя небольшие количества водорода и перекиси ьодорода. [27]
Если для получения количественных данных используется система с потоком раствора, то условия переноса вещества должны быть такими, чтобы можно было точно рассчитать распределение радикалов в ячейке Этого легче всего достигнуть, используя простую и вполне симметричную ячейку Так, удовлетворительные результаты были получены [ 197, 198) при использовании цилиндрической ячейки, в которой электрод в виде кольца располагался заподлицо с внутренней стенкой ячейки ( рис. 3.42) Резонатор находился непосредственно под электродом. Если течение достаточно медленное и поток в основном ламинарный, то можно провести математические расчеты и получить уравнения, связывающие интенсивность сигнала ЭПР со скоростью потока и с кинетическими параметрами, содержащими константу скорости. [28]
В случае неравномерного распределения радикалов теоретическое выражение для Гв может быть просто получено только тогда, когда радикалы стабилизируются в выделенных объемах, а внутри этих объемов распределение радикалов равномерное. [29]
Само собой разумеется, что с повышением концентрации вещества в растворе или при достаточном увеличении дозы, а следовательно, и количества треков будут сглаживаться различия в эффективности разных видов излучения, связанные с плотностью ионизации и вытекающей из нее неравномерностью в распределении радикалов. [30]
Страницы: 1 2 3 4