Cтраница 4
Действительные значения аир, характеризующие г - и h - последовательности, могут быть следствием кинетических условий процесса, как, например, в случае быстро охлажденных образцов, или же в некоторых случаях представлять собой равновесные величины, которые можно определить на основе статистической термодинамики. Интересно в последнем случае установить соотношение между величинами а и р и подходящими функциями распределения сегментов. [46]
Это существенно, если хотят получить более полную информацию, например, о полидисперсности полимера и распределении сегментов. [47]
Дальнейшее развитие молекулярной теории было выполнено Уиль-ямсом [30], который не задавался определенным механизмом взаимодействия между макромолекулами или сегментами отдельных молекул. Вместо этого он предполагал, что существует взаимодействие, которое может быть выражено через потенциальную функцию или функцию распределения сегментов. Потенциальную функцию связывают с силами действующими на рассматриваемый полимерный сегмент. Детальная физическая природа этих сил не оговаривается. Распределение сегментов задается некоторой функцией. [48]
Такая функция будет сферически симметричной гауссовой функцией. Уильяме предположил, что в поле скоростей макромолекулярные клубки должны удлиняться в направлении сдвига, вследствие чего функция распределения сегментов становится несимметричной в тем большей степени, чем выше значение скорости сдвига. При расчетах была выбрана эмпирическая форма функции распределения сегментов и в модели взаимодействий строго учитывалось влияние скорости сдвига. [49]
Результаты теоретических расчетов Схейтенса и Флир с помощью статистических методов приводят к выводу о важной роли хвостов, определяющих распределение сегментов во внешних областях адсорбционного слоя даже в разбавленных растворах полимеров и соответственно условия флокуляции ими дисперсий. Основные выводы теории Схейтенса-Флир сводятся к следующему. [50]
Теория Флори-Хаггинса распространена Килбом и Вьюком [1880] на растворы привитых сополимеров. Установлено, что свойства растворов зависят главным образом от теплоты взаимодействия сегментов полимера с растворителем и совершенно не зависят от распределения сегментов привитых цепей в исходном полимере. Модель решетки дает хорошее качественное ( но не количественное) описание свойств растворов. Проверка, осуществленная по некоторым литературным данным ( блок-полимеры полистирола и полиметилметакрилата, полиакрилонитрила и полистирола) показала, что теория может быть применима к блок-полимерам, если их рассматривать как разновидность привитого полимера, у которого ветви привиты к концам основной цепи. [51]