Распределение - межатомная функция
Cтраница 2
Все перечисленные особенности распределения межатомной функции значительно уменьшают возможности метода. При большой разнице в порядковых номерах атомов, составляющих структуру, слабые максимумы почти всегда исчезают в склонах более высоких максимумов или в неравномер-ностях фона ( хода функции P ( uvw) между максимумами), связанных с погрешностями расчета. В связи с большим количеством максимумов, весьма часты их наложения, приводящие к их слиянию или взаимному смещению. Вследствие размытости максимумов это имеет место даже при довольно большой разнице в направлениях или длинах соответствующих межатомных векторов. Наконец, самый мощный ( но бесполезный) максимум в начале координат всегда скрывает детали картины в ближайшем окружении этого максимума. [16]
Первой задачей анализа распределения межатомной функции является идентификация максимумов. Прежде всего требуется выяснить, какому вектору-первого или второго рода-соответствует тот или иной максимум, а затем установить, какой именно паре атомов, входящих в химический состав вещества, он соответствует. [17]
Применение методики наложения распределений межатомной функции с последующей минимализацией затрудняется во всех случаях существования нескольких изовекторных ( не обязательно гомометрических) структур. [18]
Количество максимумов в распределении межатомной функции значительно больше, чем в распределении электронной плотности: если на ячейку кристалла приходится N атомов, то в ячейке векторного пространства ( при отсутствии дополнительных элементов симметрии) будет N ( N-1) максимумов, не считая мощного максимума в начале координат. [19]
Таким образом, анализируя распределение межатомной функции, можно устранить ту неоднозначность в определении пространственной группы, которая была связана с невозможностью выявить полный набор элементов симметрии или найти ориентацию элементов симметрии, не выявленных погасаниями ( том I, стр. [20]
Таким образом, расшифровка распределения межатомной функции основывается прежде всего на различии в рассеивающей способности атомов, входящих в состав соединения. [21]
Таким образом, анализ распределения межатомной функции только по максимумам первого рода является неоднозначным. [22]
Обостренные распределения - аналоги распределения межатомной функции или электронной плотности, полученные суммированием рядов Фурье, в которых в качестве коэффициентов используются не F ( hkl) 2 [ или, соответственно, F ( hkl) ], a a F ( hkl) z [ или fiF ( hkl) ] с такими дополнительными множителями а ( и Р), которые полностью или частично ликвидируют постепенное уменьшение средних значений амплитудных коэффициентов по мере увеличения sin ОД. Такая модификация ряда Фурье эквивалентна ликвидации ( или уменьшению) тепловых колебаний атомов и ( или) переходу к точечным атомам, что делает максимумы распределения более острыми и повышает разрешающую способность распределения. [23]
Обостренные распределения - аналоги распределения межатомной функции или электронной плотности, полученные суммированием рядов Фурье, в которых в качестве коэффициентов используются не F ( hkl) 2 [ или, соответственно, F ( / ife /) ], a a F ( hkl) 2 [ или F ( hkl) ] с такими дополнительными множителями а ( и ( 5), которые полностью или частично ликвидируют постепенное уменьшение средних значений амплитудных коэффициентов по мере увеличения sin ФД - Такая модификация ряда Фурье эквивалентна ликвидации ( или уменьшению) тепловых колебаний атомов и ( или) переходу к точечным атомам, что делает максимумы распределения более острыми и повышает разрешающую способность распределения. [24]
 |
Параллелограмм максимумов, обнаруживающий присутствие центров инверсии в структуре. [25] |
Таким образом, суммарно анализ распределения межатомной функции позволяет определить однозначно 204 из 230 пространственных групп. Неразличимыми остаются лишь 13 пар, из которых 11 соответствуют несущественной для структурного анализа двузначности энантиоморфных групп. [26]
Таким образом, для получения симметрии распределения межатомной функции следует все элементы симметрии структуры лишить операций переноса, перенести их в векторное пространство, причем так, чтобы они проходили через начало координат, и, наконец, добавить в начале координат центр инверсии. Полученную точечную группу остается размножить трансляциями решетки. [27]
Рассмотрим этот вопрос применительно к анализу распределения межатомной функции. [28]
Общее количество пространственных групп, присущих распределению межатомной функции, равно двадцати четырем. [29]
Именно этот член создает максимум Р ( 000) распределения межатомной функции. [30]
Страницы: 1 2 3 4