Cтраница 4
В этом случае стадии конденсации пара из парогазовой смеси, выходящей из ступени, и испарения конденсата заменяют фазовым изотопным обменом, происходящим между водой, содержащей меньшее количество дейтерия, и парами воды. Дейтерий переходит в жидкую фазу без конденсации паров. Если поверхность контакта пар - жидкость достаточно развита, то распределение дейтерия между фазами будет приближаться к равновесному. [46]
Обмен пропана с дейтерием протекает значительно медленнее, чем реакция присоединения дейтерия к циклопропану. Но, так как последующая скорость их образования была мала, их относительные количества по мере протекания реакции уменьшались. Распределение дейтерия здесь отличается от распределения в реакции с циклопропаном только несколько меньшим численным значением А и незначительной температурной зависимостью этих величин; однако значения Зл и Ьв в обоих случаях постоянны и одинаковы. Здесь и в других случаях, где наблюдалась конечная величина для пропана - rfe, она пропорционально делится между Л и В в отношении пропан - г: пропан - rfs - Значение энергии активации оказалось равным 17 2 ккал / моль. [47]
Распределение дейтеропропанов может быть выражено в виде суммы двух вероятных распределений долей атомов Н и D. Соотношение различных дейтеропропанов, образующихся в присутствии платины, зависит от температуры, однако может быть количественно выражено так же, как это сделано для других катализаторов. Описаны также некоторые предварительные результаты для иридиевого катализатора. Параметры распределения дейтерия связаны с физическими свойствами катализаторов. [48]
Хучисон и Лайн [856], проводившие опыты при 25 С с водой, содержавшей около 0 4 ат. В работе [930], проведенной с 98 % D20 при 15 - 25 С, не было найдено никакого эффекта распределения дейтерия. [49]
Полученный таким образом препарат лишен дейтерия. После обратного обмена в феноле оставалось лишь небольшое количество дейтерия, соответствующее соотношению между количеством вещества и растворителя с учетом коэффициента распределения дейтерия между связями С - Н и Н - fir. Такой же результат был получен в опыте по обратному обмену с применением препарата 2 4 6-тридейтероанизола, изготовленного метилированием 2 4 6-тридейтерофенола. [50]