Cтраница 4
Более сложными по технологическому оформлению, воспроизводству структуры макромолекул, а следовательно, и свойств полимеров являются процессы сополимеризации трех и более мономеров. Таким процессом, например, является получивший широкое промышленное применение процесс получения ударопрочных пластиков АБС - тройных сополимеров акрилнитрилз, бутадиена и стирола. Присутствие бутадиеновых звеньев в них обеспечивает высокую ударопрочность по сравнению, например, с полистиролом. Эти сополимеры получают методами свободнорадикальной полимеризации, и они характеризуются статистическим распределением звеньев мономеров в цепях. [46]
В случае статистической сополимеризации участки макромолекулы, состоящие преимущественно из звеньев одного мономера, могут существовать только, если этот мономер в исходной смеси взят в большом избытке или если после полимеризации им обогащен полимер. Однако получение сополимеров, содержащих участки большой протяженности звеньев одного и затем другого мономера, представляет отдельный практический интерес при разных соотношениях обоих мономеров в исходной смеси. В целом их свойства сильно отличаются от свойств каждого гомополимера или сополимера со статистическим распределением звеньев мономера. [48]
В случае статистической сополимеризации участки макромолекулы, состоящие преимущественно из звеньев одного мономера, могут существовать только, если этот мономер в исходной смеси взят в большом избытке или если после полимеризации им обогащен полимер. Однако получение сополимеров, содержащих участки большой протяженности звеньев одного и затем другого мономера, представляет отдельный практический интерес при разных соотношениях обоих мономеров в исходной смеси. Свойства таких сополимеров могут в одних условиях напоминать свойства гомопо-лимера одного мономера, а в других - другого. В целом их свойства сильно отличаются от свойств каждого гомополимера или сополимера со статистическим распределением звеньев мономера. [49]
Зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров для различных способов сополимеризации стирола с метилметакри-латом. [50] |
В случае статистической сополимеризации участки макромолекулы, состоящие преимущественно из звеньев одного мономера, могут существовать только, если этот мономер в исходной смеси взят в большом избытке или если после полимеризации им обогащен полимер. Однако получение сополимеров, содержащих участки большой протяженности звеньев одного и затем другого мономера, представляет отдельный практический интерес при разных соотношениях обоих мономеров в исходной смеси. Свойства таких сополимеров могут в одних условиях напоминать свойства гомополи-мера одного мономера, а в других - другого. В целом их свойства сильно отличаются от свойств каждого гомополимера или сополимера со статистическим распределением звеньев мономера. [51]
Макромолекул принадлежит энтропии, обусловливающей упругие свойства их статистических клубков. Клубки макромолекул в данных условиях имеют определенные размеры. При столкновении макромолекул клубки деформируются. Но так как при деформации макромолекулы переходят из статистически наиболее вероятного состояния в статистически менее вероятнее, то их клубки отталкиваются как упругие тела. Таким образом, силы отталкивания между макромолекулами в растворах полимеров обусловлены изменением энтропии вследствие отклонения статистического распределения звеньев цепи от наиболее вероятного. [52]
Так как растворение полимеров обусловлено, главным образом, ростом энтропии, то и устойчивость этих коллоидных систем объясняется в основном энтропийным фактором. Кроме обычной рассеивающей энтропии большая роль в расталкивании макромолекул принадлежит энтропии, обусловливающей упругие свойства их статистических клубков. Клубки макромолекул в данных условиях имеют определенные размеры. При столкновении макромолекул клубки деформируются. Так как при деформации макромолекулы переходят из статистически наиболее вероятного состояния в статистически менее вероятное, то их клубки отталкиваются как упругие тела. Таким образом, силы отталкивания между макромолекулами в растворах полимеров обусловлены изменением энтропии вследствие отклонения статистического распределения звеньев цепи от наиболее вероятного. [53]