Cтраница 2
Рассмотрим влияние вырожденности вращательных уровней на равновесное распределение молекул или на заселенность вращательных уровней. [16]
Простые формы обеих теорий предполагают, что сохраняется равновесное распределение молекул в пространстве. Обычно это является хорошим приближением для наблюдаемых констант скоростей вплоть до 10 л-молъ - сек 1, однако это неверно для реакций, лимитируемых диффузией. Теория столкновений отождествляет скорость реакции со скоростью встреч, которую вычисляют по теории диффузии. Теория переходного состояния встречает ббльшие затруднения, потому что она в первую очередь рассматривает то, что происходит при столкновении и не объясняет детально, что приводит к нему. [17]
В растворе вследствие взаимодействия с молекулами растворителя устанавливается равновесное распределение молекул по их запасам колебательной энергии. Это распределение не зависит от избытка колебательной энергии, полученной при возбуждении, и, следовательно, от длины волны ХВОзб возбуждающего света. [18]
Таким образом, усредняя уравнение в первом приближении по равновесному распределению молекул среды ( в поле брауновской частицы), находят уравнение движения Фоккера - Планка для функции распределения брауновской частицы. Причем и в этом подходе также не удается обойтись без некоторых дополнительных и достаточно произвольных предположений. [19]
Спустя некоторое время благодаря соударениям газ максвеллизуется, и установится равновесное распределение молекул по скоростям. [20]
Равновесное распределение ионов, которое устанавливается у твердой стенки, аналогично равновесному распределению молекул газа в атмосфере под влиянием силы тяжести с тем лишь различием, что гравитационное поле не зависит от распределения молекул, а электрическое поле в случае двойного электрического слоя само является функцией распределения заряженных ионов. Число противоионов, находящихся у заряженной поверхности твердой фазы, по мере увеличения расстояния от границы раздела по направлению внутрь раствора, уменьшается но закону распределения Больцмана, а число потенциалопределяющих ионов увеличивается согласно тому же закону. [21]
Общее решение вопроса о том, насколько сильно химическая реакция искажает равновесное распределение молекул в зоне реакции, является весьма сложным. В ряде работ [ 21 - 261 подробно рассматриваются различные аспекты этой проблемы. Для большинства реакций между сложными частицами в достаточно плотных средах предположение о сохранении теплового равновесия подтверждается с хорошей точностью. [22]
Обычно в результате столкновений между молекулами в макросистеме достаточно быстро устанавливается равновесное распределение молекул по скоростям. [23]
Равновесное распределение, ионов, которое устанавливается у твердой стенки, аналогично равновесному распределению молекул газа в атмосфере под влиянием силы тяжести с тем лишь различием, что гравитационное поле не зависит от распределения молекул, а электрическое поле в случае двойного электрического слоя само является функцией распределения заряженных ионов. Число противоионов, находящихся у заряженной поверхности твердой фазы, по мере увеличения расстояния от границы раздела по направлению внутрь раствора, уменьшается по закону распределения Больцмана, а число потенциалопределяющих ионов увеличивается согласно тому же закону. [24]
Эта зависимость вытекает из того, что протекание реакции существенно не нарушает статистически равновесного распределения молекул по Максвеллу - Больцману. От обычной константы равновесия она отличается величиной и размерностью. [25]
Совместное решение ( 7) - ( 9) должно дать концентрационный профиль раствора и равновесное распределение молекул по ориентациям в слоях. [26]
Существует несколько выпускаемых промышленностью приборов, с помощью которых можно определять молекулярные веса полимеров путем исследования равновесного распределения молекул в центробежном поле. Для иллюстрации рассматриваемого метода будут описаны типичные результаты, полученные в Национальном бюро стандартов [131] на модифицированной равновесной ультрацентрифуге Сведберга. Этот прибор снабжен оптической системой Лэмма, которая позволяет непосредственно измерять радиальный градиент показателя преломления. В любой точке ячейки смещение линии шкалы пропорционально градиенту концентрации в этой точке. [27]
В действительности термодинамическое равновесие при фракционировании устанавливается не всегда и в некоторых случаях бывает очень трудно достигнуть равновесных распределений молекул. Более того, при элюиро-вании полимера из колонки эффективность фракционирования может зависеть от общей поверхности насадки. Рассмотрим сначала идеальный случай, когда система достигла истинного равновесия. [28]
Разделение изотопов в газовой центрифуге основано на том, что при термодинамическом равновесии в потенциальном поле центробежных сил устанавливается равновесное распределение молекул по Максвеллу-Больцману, существенно зависящее от молекулярной массы. В равновесном состоянии концентрация легких молерул относительно выше вблизи оси, а концентрация тяжелых молекул - возле стенки ротора. Метод газовых центрифуг называют также центробежным методом. [29]
Будем полагать, имея в виду диполь-дипольное взаимодействие, что р ( г) а / гв и что а относится к равновесному распределению молекул по ориентациям. [30]