Cтраница 3
Релаксация может быть трех видов - химическая неравновесная релаксация, связанная с незавершенностью химического процесса, колебательная или вращательная, возникающая при нарушении равновесного распределения молекул газа по энергетическим уровням, и ионизационная, обусловленная отклонением степени ионизации газа от значения, соответствующего равновесным условиям. [31]
В предыдущих разделах было показано, что при достаточно больших концентрациях или для достаточно сложных молекул мономолекулярные реакции могут протекать таким образом, что нарушение равновесного распределения реакционноспособных молекул не влияет сколько-нибудь значительно на скорость реакции. [32]
Развитие кинетики в последнее десятилетие подтвердило этот вывод: в настоящее время имеются целые классы газофазных реакций, которые не могут быть интерпретированы без учета существенного нарушения равновесного распределения молекул по степеням свободы; в то же время для реакций в растворах и твердых телах достаточно хорошим является приближение о сохранении равновесного распределения. [33]
В этих работах полагается, что скорость возбуждения колебательных степеней свободы за фронтом ударной волны существенно больше, чем скорость химических реакций, и поэтому химические превращения происходят при равновесном распределении молекул по колебательным уровням. [34]
Этот полученный на конкретном примере результат имеет весьма общий характер. Формула (3.9) дает равновесное распределение молекул в пространстве в любом потенциальном поле и носит название распределения Больцмана. Общая теория равновесных статистических распределений была создана Гиббсом. Он показал, что в состоянии теплового равновесия закон распределения молекул по любой характеризующей их состояние величине ( координате, скорости, энергии) имеет экспоненциальный характер, причем в показателе экспоненты, как и в (3.9), стоит взятое со знаком минус отношение характерной энергии молекулы к величине kT, которая пропорциональна средней кинетической энергии хаотического движения молекул. [35]
Так, в приведенном примере с воздухом тенденция к минимуму потенциальной энергии заставляет молекулы, входящие в состав воздуха, падать на Землю, а тенденция к максимальной вероятности заставляет их беспорядочно распределяться в пространстве. В результате создается некоторое равновесное распределение молекул, характеризующееся более высокой их концентрацией у поверхности Земли и все ббльшим разрежением по мере удаления от Земли. [36]
Этот полученный на конкретном примере результат имеет весьма общий характер. Формула ( 9) дает равновесное распределение молекул в пространстве в любом потенциальном поле и называется распределением Больцмана. [37]
В этом разделе кратко рассматривается равновесное распределение молекул между двумя соприкасающимися отдельными фазами. [38]
Продолжая статистическое рассмотрение вопроса, будем считать, что мономолекулярному распаду подвергаются молекулы вещества А в активном состоянии с энергией Еа, равновесная концентрация которых не нарушается ходом реакции. Собственно, делается более общее допущение: ход реакции не нарушает равновесного распределения молекул по скоростям и энергиям. [39]
Продолжая статистическое рассмотрение вопроса, будем считать, что мономолекулярному распаду подвергаются молекулы вещества А в активном состоянии с энергией Еа, равновесная концентрация которых не нарушается ходом реакции. Собственно, делается более общее допущение - ход реакции не нарушает равновесного распределения молекул по скоростям и энергиям. [40]
Исследование взаимной диффузии различных газов, концентрации которых соизмеримы, методами элементарной кинетической теории газов приводит, однако, к трудностям. Последние вызваны тем, что элементарная теория не может правильно описать искажение равновесного распределения молекул по скоростям при взаимной диффузии различных газов. [41]
В случае более легко диссоциирующего хлора скорость установления равновесия значительно больше. Следует указать, что при учете не принятого здесь во внимание отклонения от равновесного распределения молекул ( см. стр. [42]
При достаточно больших давлениях скорость межмолекулярного обмена энергией АВ и М может оказаться больше скорости внутримолекулярного обмена между различными частями АВ. Поэтому детали внутримолекулярного обмена энергии отступают на второй план, а скорость распада зависит только от характера равновесного распределения молекул АВ по энергиям. [43]