Равновесное распределение - вещество
Cтраница 4
 |
Проверка уравнения Герцфельда для различных концентраций Bi. [46] |
Пяшл ленное при проверке закона I ерцфельда. Как продолжение этой работы Да-ноном и Гайсинским [ 1в ] были проведены исследования влияния гетерогенности поверхности, исходя из равновесного распределения вещества между двумя фазами. Определение критического потенциала осаждения было сделано методом Хевеши и Панета. Кривые а и &, полученные после предварительной катодной поляризации электродов в течение 3 час. [47]
Анализируемые жидкие или твердые образцы помещаются в стеклянные флаконы, которые герметизируются резиновыми пробками с алюминиевыми обжимами на горлышке флакона. Сосуды с анализируемым объектом вставляются в гнезда магазина, находящегося в нижнем положении ( рис. 2.14 6), и выдерживаются до установления постоянной температуры и равновесного распределения вещества между фазами. В этот подготовительный период газ-носитель проходит непосредственно в аналитическую колонку. Дозирование производится перемещением магазина в верхнее положение. Игла инжектора при этом входит в газовое пространство сосуда, кран 7 закрывается, а кран 8 открывается, и в сосуде за счет введения газа-носителя создается такое же давление, как и на входе в хроматографическую колонку. Продолжительность введения газа-носителя в сосуд ( 0 5; 1 4; 8; 16 мин или постоянно) регулируется автоматически. По окончании этого периода кран 8 закрывается ( кран 7 остается закрытым), газ-носитель перестает поступать в систему, и за счет общего снижения давления часть газовой фазы из сосуда поступает в аналитическую колонку. Дозирование газа из сосуда продолжается 5 с, регулируется электронным таймером с высокой точностью и служит началом хроматографического анализа. После введения пробы кран 8 открывается, и в газовой схеме хроматографа восстанавливаются первоначальное давление и расход газа-носителя через разделительную колонку. [48]
Кроме того, вещество А перераспределяется между фазами со скоростью массопередачи dGAkj / dt kMSkJ - ( Kyc j - CAA. А - коэффициент массопередачи; Skj - - поверхность раздела фаз между fc - й ячейкой дисперсной фазы и / - и ячейкой сплошной фазы; Kf - коэффициент равновесного распределения вещества А между фазами. [49]
Расчет производится следующим образом. Состав системы задается соотношением С: Н: Cl: Ti ( причем никакого значения не имеет, какими исходными веществами достигнуто это соотношение), в программу ЭВМ вводят термодинамические данные всех веществ, общее давление и температуру и в результате расчета получают равновесное распределение веществ. [50]
 |
Схема гель-хроматографии. [51] |
Адсорбцией называют изменение концентрации вещества на границе раздела фаз. Адсорбция происходит на любых межфазовых поверхностях, и адсорбироваться могут любые вещества. Адсорбционное равновесие, т.е. равновесное распределение вещества между пограничным слоем и граничащими фазами, является динамическим равновесием и быстро устанавливается. Адсорбция уменьшается с повышением температуры. [52]
Процессы массообмена протекают с некоторой скоростью, зависящей от разности концентраций сред. Поэтому для достижения равновесия между паром и водой необходимо определенное время. Существование измеримой скорости массообмена подтверждается различием между распределением вещества при барботаже и при кипении раствора. Это различие объясняется тем, что равновесное распределение вещества при кипении раствора устанавливается сразу в момент зарождения пузыря, в то время как при массообмене распределение вещества происходит с непрерывно убывающей скоростью по мере приближения к равновесному состоянию. [53]
Если скорость растяжения пленки настолько велика, что за время ее деформирования не успевает установиться равновесие между адсорбционным слоем и внутренней ( объемной) частью пленки, то модуль эффективной упругости оказывается повышенным. Это способствует большему, чем в случае равновесного эффекта Гиббса, увеличению устойчивости пленок и соответственно дисперсной системы. Степень установления равновесия между адсорбционным слоем и внутренней частью пленки, а следовательно, и величина модуля эффективной упругости определяются скоростью диффузии ПАВ из объема пленки к ее поверхности и зависят от типа ПАВ. При быстром и особенно локальном деформировании пленки нарушается и равновесное распределение вещества по поверхности пленки, что также приводит к повышению модуля эффективной упругости. Этот фактор устойчивости, проявляющийся в отсутствие равновесия на поверхности и равновесия между адсорбционным слоем и внутренней частью пленки, называют эффектом Марангони - Гиббса. [54]
Если скорость растяжения пленки настолько велика, что за время ее деформирования не успевает установиться равновесие между адсорбционным слоем и внутренней ( объемной) частью пленки, то модуль эффективной упругости оказывается повышенным. Это способствует большему, чем в случае равновесного эффекта Гиббса, увеличению устойчивости пленок и соответственно дисперсной системы. Степень установления равновесия между адсорбционным слоем и внутренней частью пленки, а следовательно, и модуль эффективной упругости определяются скоростью диффузии ПАВ из объема пленки к ее поверхности и зависят от типа ПАВ. При быстром и особенно локальном деформировании пленки нарушается и равновесное распределение вещества по поверхности пленки, что также приводит к повышению модуля эффективной упругости. Этот фактор устойчивости, проявляющийся в отсутствие равновесия на поверхности и между адсорбционным слоем и внутренней частью пленки, называют эффектом Марангони-Гиббса. [55]
Процесс обусловлен взаимодействием молекул концентрируемого вещества и адсорбента на границе раздела фаз. При взаимодействии фаз, обусловленном действием только межмолекулярных сил, химический состав всей гетерогенной системы не изменяется; изменяется только состав фаз при переходе веществ из одной фазы в другую. Это процесс физической адсорбции, который осуществляется яод действием сил Ван-дер - Ваальса, всегда обратим и приводит к равновесному распределению веществ между фазами гетерогенной системы. Если же при взаимодействии фаз протекают химические реакции с образованием связей ( ионных или ковалентных), то изменяется химический состав как системы в целом, так и отдельных фаз. В этом случае происходит химическая адсорбция, которая, как правило, является необратимым процессом. [56]
Страницы: 1 2 3 4