Cтраница 2
Уравнения типа (1.3.11) с величиной f - p - lf ( T) оказываются пригодными и в более сложных случаях, в частности, для описания изменения полной энергии колебаний двухатомных молекул при равновесном распределении энергии по колебательным уровням. [16]
Сильное обменное взаимодействие между электронами в ферро -, ферри - и антиферромагнетиках, заставляющее их спины поддерживать определ. При этом устанавливается равновесное распределение энергии между собств. [17]
![]() |
Зависимость отношения коэффициентов теплопроводности для моделей шероховатых и гладких сфер от безразмерного радиуса вращения к. [18] |
Нагруженные сферы при столкновениях передают вращательную энергию. Поэтому можно выяснить, как устанавливается равновесное распределение энергии, и найти время, необходимое для установления равновесия. [19]
В основе теории активированного комплекса лежит предположение о том, что распределение молекул по состояниям отвечает статистически равновесному максвелл-больцмановскому распределению, которое не нарушается существенно в ходе химической реакции. Это предположение несколько противоречиво: мы допускаем, что равновесное распределение энергии между исходными молекулами и активированными комплексами поддерживается в течение всего процесса, и в то же время считаем, что каждый активированный комплекс неизбежно превращается в продукты реакции. [20]
Релаксационные процессы в жидкостях, так же как и в газах, могут быть связаны с процессом обмена энегрии между внешними и внутренними степенями свободы молекул. Мы будем здесь исходить из того важнейшего положения, что установление равновесного распределения энергии между внешними и внутренними степенями свободы требует для своего завершения конечного промежутка времени. [21]
В гидродинамике идеальной жидкости УВ является геометрической поверхностью, разделяющей два термодинамически равновесных состояния среды. С молекулярно-кииетической точки зрения состояние термодинамического равновесия газа является состоянием полного статистического равновесия, включающего равновесное распределение энергии по всем степеням свободы молекул, атомов, ионов и электронов, а также химического и ионизационного равновесия между этими частицами. [22]
В гидродинамике идеальной жидкости УВ является геометрической поверхностью, разделяющей два термодинамически равновесных состояния среды. С молекулярно-кинетической точки зрения состояние термодинамического равновесия газа является состоянием полного статистического равновесия, включающего равновесное распределение энергии по всем степеням свободы молекул, атомов, ионов и электронов, а также химического и ионизационного равновесия между этими частицами. [23]
Чем дальше состояние газа от термодинамического равновесия, тем большая часть энергии сосредоточена в энергии поступательного движения, тем выше фактическая температура газа и ниже его плотность по сравнению с той, которая соответствует данному повышению давления. Ширина фронта ударной волны определяется поэтому расстоянием и соответствующим числом столкновений, на котором завершается достижение равновесного распределения энергии между различными степенями свободы и которое может быть найдено только и; опыта. [24]
![]() |
Регистрация распространения ударной полны в воздухе. [25] |
Чем дальше состояние газа от термодинамического равновесия, тем большая часть энергии сосредоточена в энергии поступательного движения, тем выше фактическая температура газа и ниже его плотность по сравнению с той, которая соответствует данному повышению давления. Ширина фронта ударной волны определяется поэтому расстоянием и соответствующим числом столкновений, на котором завершается достижение равновесного распределения энергии между различными степенями свободы и которое может быть найдено только из опыта. [26]
Перераспределение энергии по другим степеням свободы ( например, колебательным), совершающееся при столкновениях, успевает произойти в пределах каждого периода лишь частично. Для очень малых частот, когда период звуковых колебаний много больше времени релаксации, перераспределение успевает создать практически равновесное распределение энергии по степеням свободы. С увеличением частоты отклонение от равновесного распределения растет; при очень больших частотах перераспределение практически прекращается и газ ведет себя как одноатомный. [27]
Из формул ( 1) - ( 3) следует, что структура течения в области / характеризуется резким расширением газа, что сопровождается падением температуры Т вдоль линий тока. К сек 1, что должно резко повлиять на кинетическую картину течения - создать условия для нарушения равновесного распределения энергий по колебательным степеням свободы и способствовать образованию высоких концентраций атомов и радикалов в сверхзвуковых струях смеси молекулярных газов С02, Н20, Н2, N2 при высоких температурах торможения. [28]
Таким образом, по мере усиления ударной волны свойства двухатомных газов все больше приближаются к свойствам одноатомных. Особенно наглядно это проявляется в ударной волне в водороде, где требуется значительно большее число столкновений для установления равновесного распределения энергии по вращательным степеням свободы. Только на этом расстоянии температура и плотность в ударной волне оказываются в соответствии со свойствами двухатомного газа. [29]
В интересном докладе Шеве и Шульца ( 84) высказано предположение об активации адсорбированных молекул реагирующих веществ в результате передачи им энергии при столкновении с электронами катализатора. Ускорение реакции в результате этого механизма возможно только при допущении, что концентрация образующихся активных частиц становится боль / щей, чем это соответствует равновесному распределению энергии. В соответствии с только что сказанным предложенный механизм не может иметь общего значения. Большую роль могут играть отклонения от равновесного состояния катализатора за счет свободной энергии реакции, рассмотренные в докладе Розовского и Кагана ( 74) на примере синтезов из окиси углерода и водорода на железных катализаторах. Это явление возможно и в других процессах гетерогенного катализа, протекающих при значительном изменении свободной энергии, и может оказывать определенное влияние на свойства катализатора. Тем не менее, в целом можно заключить, что эти явления не определяют изменение скорости реакций при гетерогенном катализе, и в большинстве случаев реакции гетерогенного катализа осуществляются при распределении энергии, близком к равновесному. [30]