Знак - спиновая плотность
Cтраница 1
Знак спиновой плотности изменяется через каждый атом; теоретический анализ результатов указывает, что примерно одна десятая плотности неспаренного электрона размещается на каждом из семичленных колец системы. [1]
Знак спиновой плотности является очень важной физической характеристикой радикала, важным свойством его электронной оболочки. Знак определяет механизм заселения атомных орбиталей и зависит от природы и механизма электрон-электронных и электрон-ядерных взаимодействий. Знак спиновой плотности в большинстве случаев однозначно связан со знаками констант изотропного и анизотропного СТВ; последние определяются экспериментально из спектров ЭПР и ЯМР. Многочисленные примеры определения знаков СТВ и спиновых плотностей будут даны позже. [2]
Чередование знаков спиновых плотностей на атомах углерода обусловлено, естественно, процессами спиновой поляризации, однако это не исключает и непосредственную делокализацию неспаренного электрона, к существованию которой имеются некоторые доказательства. [3]
При этом знак спиновой плотности во всех случаях одинаков. [4]
Константы СТВ с протонами и знаки спиновой плотности в этих радикалах обсуждены в гл. [5]
Здесь даны лишь абсолютные значения р, так как знаки спиновой плотности неизвестны. Однако, поскольку общая протяженность спектра превышает 23 э, можно полагать, что по аналогии с радикалами трехвалентного углерода спин-плотность в мета-положениях отрицательна. [6]
 |
Комбинации атомных орбиталей углерода фь Ф2, Ф3. составляющих молекулярные орбитали аллена. [7] |
Из теории валентных связей вытекает простое правило для предсказания знаков спиновых плотностей. Все положения, в которых находится неспаренный электрон в главной резонансной структуре, имеют положительную спиновую плотность. В любом положении, в котором неспаренный электрон не находится ни в одной из наиболее существенных резонансных структур, имеется отрицательная спиновая плотность. [8]
 |
Спектр ЭПР три-п-метокситрифенилметильного радикала, обогащенного С ( 61 %, в толуоле при разных температурах. [9] |
Аналогичным образом из анализа ширин линий показано, что в n - фторфенилдифенилметильном радикале знак спиновой плотности на р-орбиталях фтора совпадает с знаком aF; этот факт свидетельствует о том, что происходит делокализация неспаренного электрона по атомным орбиталям фтора ( см. гл. [10]
 |
Константы СТВ ( в э с ядрами Н и 13С в азотокисных радикалах. [11] |
Для алифатических систем, в которых отсутствует свободное вращение вокруг а-связей, характерно альтернирование знаков спиновой плотности с постепенным затуханием абсолютного значения ее по мере удаления от старта ( см. кривая 3 рис. IX. Альтернирование знаков спиновой плотности иногда проявляются в алифатических цепочках, особенно на концах, где спиновая плотность мала. [12]
 |
Константы СТВ с трег-бутильными протонами. [13] |
В а-системах, особенно в системах с фиксированной геометрией, наблюдается сильная угловая зависимость величин и знаков спиновых плотностей. [14]
Как следует из этих данных, вдоль системы насыщенных связей, начиная от радикального фрагмента, происходит чередование знаков спиновых плотностей; затухание самих величин плотностей при этом происходит медленно. [15]
Страницы: 1 2 3