Cтраница 3
В табл. 1.29 показано распределение дейтерия в продуктах гидрирования пиперилена на NaY. Следует отметить, что в молекулах исходного непрореагировавшего пиперилена дейтероводородный обмен не происходил, а в пентене-1 и пентене-2 имело место широкое изотопное распределение с максимумом на dj - продукте. Среднее число атомов дейтерия в пентене-1 и пентене-2 близко к двум, и распределение изотопов симметрично относительно dj - продукта, т.е. количество продуктов dj приблизительно равно количеству d3, a d0 соответствует d4 - продуктам. Полученные данные указывают на то, что вначале образуется продукт, содержащий два атома дейтерия в молекуле к-пентенов, а последующий межмолекулярный дейте-роводородный обмен приводит к образованию пентенов с различным числом атомов дейтерия. [31]
В табл. 1.29 показано распределение дейтерия в продуктах гидрирования пиперилена на NaY. Следует отметить, что в молекулах исходного непрореагировавшего пиперилена дейтероводородный обмен не происходил, а в пентене-1 и пентене-2 имело место широкое изотопное распределение с максимумом на d2 - продукте. Среднее число атомов дейтерия в пентене-1 и пентене-2 близко к двум, и распределение изотопов симметрично относительно dj - продукта, т.е. количество продуктов dj приблизительно равно количеству da, a do соответствует & ц-продуктам. Полученные данные указывают на то, что вначале образуется продукт, содержащий два атома дейтерия в молекуле к-пентенов, а последующий межмолекулярный дейтероводородный обмен приводит к образованию пентенов с различным числом атомов дейтерия. [32]
Путем облучения смесей протонированных и дейтерированных углеводородов было получено много информации, позволяющей познать основные процессы радиационной химии. Попытка дополнить такое исследование проведением анализа изотопного распределения продуктов предпринималась очень редко, главным образом из-за экспериментальных трудностей. До настоящего времени не было изучено влияние избирательного дейтерирования парафина на распределение изомеров. Поскольку некоторые исследования в этом направлении выполнены в лаборатории автора настоящей статьи, по-видимому, целесообразно включить раздел по этому вопросу. Вследствие трудностей, всегда сопутствующих получению приемлемых результатов для жидкого гексана, необходимо помнить, что оценка точности результатов весьма затруднительна. Воспроизводимость в общем наблюдается хорошая, и можно ожидать, что относительные величины достаточно точны для сравнения. [33]
В работе Хардевельда и Хартога [208] исследовались катализаторы Ni на аэросиле, различавшиеся средним размером частиц и их распределением по величине. На основании интенсивности полос поглощения в ИК-спектре адсорбированных молекул N2, CO и СО2 авторы [208] оценили долю активных центров ( о природе этих центров см. ниже) на поверхности никеля и сопоставили ее с каталитической активностью и селективностью в реакциях обмена и дейтерирования бензола. Авторы показали, что отношение скоростей обмена и дейтерирования и начальное изотопное распределение в молекулах бензола испытывают значительные колебания в зависимости от типа катализатора. Высокая активность в реакциях обмена обусловлена приаутствием крупных кристаллитов и предположительно связана с наличием в них дефектов. Эта высокая активность почти полностью компенсирует уменьшение числа поверхностных атомов по мере увеличения размера кристаллов, в результате чего поверхность кажется однородной по отношению к реакции дейтерирования. Таким образом, данные цитируемой работы показывают, что величина кристаллов оказывает решающее влияние на активность и селективность никелевых катализаторов. [34]
Для 18 образцов были выделены липиды, пектин, углеводы, сахара, аминокислоты, лигнин и определен их и.с.у. Исследования показали, что и.с.у. одноименных биохимических компонентов образцов планктона не одинаков и связан в некоторых случаях с влиянием температуры. Соленость вод, рН раствора также влияют на и.с.у. организмов. Известно, что 613С современных морских растений и беспозвоночных растений колеблется от - 7 6 до - 17 4 % о, а пресноводных растений от - 21 1 до - 26 7 %, рН растворов также оказывает существенное влияние на изотопное распределение УВ. [35]
При пропускании циклопропана через перемешиваемую 8 43 М D2SO4 при скорости потока около 0 7 мл / мл кислоты в 1 мин образуется кислый 1-пропилсульфат и пропанол-1. В некоторых опытах кислый сульфат был гкдролизован нагреванием реакционной смеси при 50 С в течение 36 5 час, прежде чем был выделен спирт. Изотопное распределение не зависит от того, на какой стадии пропанол-1 был выделен - до или после гидролиза кислого сульфата. [36]
Косуге и Конн показали, что о-кумаровая кислота, которой подкармливали срезанные побеги, превращается главным образом в глюкозид о-кумаровой кислоты, но также в мелитоловую кислоту и ее глюкозид. При внесении меченых транс-коричной кислоты, фенилаланина или шикимовой кислоты они переходят в о-кумаровую кислоту с меньшим изотопным разбавлением, чем [ С14 ] - глюкоза, в то время как [ С14 ] - ацетат в качестве предшественника хуже глюкозы. Все атомы углерода [ и - С14 ] - фенилаланина включаются в кумарин одинаково. Глюкоза при переходе к фенилпропаноидному скелету через шикимовую кислоту дает кумарин с ожидаемым изотопным распределением. В присутствии сахара [ 1 - С14 ] - ацетат не превращается в кумарин. [37]